ГОСТ 18309-2014

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION. METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ГОСТ

18309-

2014

(ISO 6878:2004. NEQ)

Издание официальное

СПИДЦ>11ШфО|Ш 201 в

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 — 92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 — 2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения. обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с Закрытым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды»

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии. Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20.10.2014 г. N? 71-П)

За принятие проголосовали:

4    Настоящий стандарт разработан с учетом основных нормативных положений международного стандарта ISO 6878:2004 Water quality — Spectrometric determination of phosphorus using ammonium molybdate (Качество воды. Спектрометрическое определение фосфора с применением молибдата аммония), в части разделов 6 и 8.

Степень соответствия — неэквивалентная (NEQ)

5    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 ноября 2014 г. Np1538-ct межгосударственный стандарт ГОСТ 18309-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

6    ВЗАМЕН ГОСТ 18309-72

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случав пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официалыюм сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ. 2015

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

ГОСТ 18309-2014

Х± Л. либо X ± U.    (9)

где X — результат измерений, мг/дм³;

Д — абсолютная погрешность измерений массовой концентрации орто- и/или полифосфатов, мг/ дм³, рассчитываемая по формуле

Д = 0.01-8 Х,    (10)

где 8 — относительная погрешность измерения массовой концентрации орто- иУили полифосфатов по таблице 1. %;

U — расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к-2. мг/дм³, рассчитываемая по формуле

и * 0,01 • и_тн - X,    (11)

где U_otH — расширенная неопределенность (в процентах) при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 1. Допускается результат измерений представлять в виде

*^±Ллаб-^мг/Д^м3-    (12)

при условии А_па6 < Д, где Д_пя6 — значение показателя точности измерений (границы абсолютной погрешности измерений при Р=0.95), установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений;

X ± U_na6, мг/дм³.    (13)

при условии U_na6 < U. где U_na6 — значение расширенной неопределенности, установленное при реализации настоящего метода в лаборатории с учетом руководства [3] или рекомендаций (4] и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений в лаборатории.

Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение характеристики погрешности, выраженное в миллиграммах на кубический дециметр и содержащее но более двух значащих цифр.

6.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы — по 5.3 со следующими уточнениями.

Спектрофотометр, позволяющий измерять оптическую плотность раствора в диапазоне длин волн от 700 до 880 нм, снабженный кюветами, имеющими толщину оптического слоя от 10 до 50 мм и. при необходимости. 100 мм.

Примечание — Наибольшая чувствительность достигается при длине волны 880 нм. однако, если допустимо уменьшение чувствительности (при определении высоких концентраций фосфатов), то оптическая плотность может быть измерена при 700 нм. Предел обнаружения данного метода будет ниже, если использовать спектрометр с кюветой, имеющей толщину оптического слоя 100 мм.

Автоклав, поддерживающий температуру от 115 °С до 120 °С.

Фильтр мембранный с диаметром пор 0.45 мкм.

Кислота аскорбиновая, фармакопейная.

Тиосульфат натрия (натрий серноватистокислый 5-водный) по ГОСТ 27068. ч. д. а. или х. ч.

Калий антимонил-виннокислый [(KSbO)C₄H₄O_e • 1/2Н₂0]

Универсальная индикаторная бумага для измерения pH.

6.2    Подготовка к проведению измерений — по 5.4 со следующими уточнениями.

6.2.1    Подготовка посуды

Перед использованием всю стеклянную посуду ополаскивают раствором соляной кислоты (6.2.13) и несколько раз дистиллированной водой.

6.2.2    Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации 9 моль/дм³

В стакан вместимостью 2000 см³ мерным цилиндром вносят 500 см³ дистиллированной воды и осторожно мерным цилиндром приливают при постоянном помешивании 500 см³ серной кислоты по 5.3. Раствор перемешивают и остужают до комнатной температуры.

Срок хранения раствора — не более 1 года.

9

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДА

Методы определения фосфорсодержащих веществ

Water. Methods for determination of phosphorus-containing matters

Дата введения — 2016—01—01

Настоящий стандарт распространяется на питьевую (в том числе расфасованную в емкости), природную (подземную и поверхностную) и сточную воду и устанавливает следующие фотометрические методы определения соединений фосфора:

-    метод определения ортофосфатов и полифосфатов в питьевой и природной воде при массовой концентрации от 0.01 до 0,4 мг/дм³ без разбавления пробы. При необходимости определения более высоких концентраций пробу разбавляют, но не более чем в 100 раз (метод А):

-    метод определения ортофосфатов и полифосфатов с использованием аскорбиновой кислоты для подготовки проб во всех типах воды, в том числе сточных, в диапазоне от 0.005 до 0.8 мг/дм³ в пересчете на фосфор без разбавления (метод Б);

-    метод определения общего фосфора и фосфора фосфатов в питьевой и природной воде в диапазоне от 0,025 до 1000 мг/дм³ и в сточной воде в диапазоне от 0.1 до 1000 мг/дм³ (метод В):

-    метод определения общего фосфора после лерсульфатиого окисления во всех типах воды, в том числе сточных, в диапазоне от 0.005 до 0.8 мг/дм³ в пересчете на фосфор без разбавления (метод Г).

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ OIML R 76-1—2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ ИСО МЭК 17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод. льда и атмосферных осадков

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ISO 1042—83. ISO 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры. мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4146-74 Реактивы. Калий надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5821-78 Реактивы. Кислота сульфаниловая. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриовая этилендиамин -N. N. N¹ .N'-тетрауксусной кислоты. 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний иадсермокислый. Технические условия ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 28311-82 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб*

ГОСТ 32220-2013 Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайге Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1    Пробы воды отбирают по ГОСТ 31861. ГОСТ 31862 и ГОСТ 17.1.5.05 объемом не менее 250 см³ для анализа сточных вод и 500 см³ для анализа питьевых и природных вод.

Посуду для хранения проб питьевой и природной воды не допускается мыть синтетическими моющими средствами, содержащими ортофосфаты или полифосфаты.

3.2    Анализ проводят как можно быстрее, не позднее 6 ч после отбора пробы. Если анализ в день отбора проб не проведен, пробу консервируют добавлением 3 — 4 см³ хлороформа на 1000 см³ воды и хранят при температуре от 2 °С до 8 °С не более 3 сут. Пробу, отобранную для определения только общего фосфора, допускается хранить при температуре от 2 °С до 8 °С в течение 2 сут без добавления хлороформа. Пробу, отобранную для определения общего фосфора, не фильтруют. Перед проведением анализа пробы энергично взбалтывают.

3.3    Отбор проб питьевой воды, расфасованной в емкости, сроки и условия хранения — по ГОСТ 32220.

4.1 При подготовке и проведении определений необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 56237-2014 (ИСО 5667-5:2006).

ГОСТ 18309-2014

4.2    Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15 °С до 25 °С. Допускается готовить растворы других номинальных объемов при условии соблюдения соотношений между объемами растворов и объемами аликвот или массами навосок реагентов, регламентированных в настоящем стандарте.

Растворы следует хранить при комнатной температуре, если условия хранения не оговорены отдельно.

4.3    Лаборатории, проводящие измерения, а также компетентность испытателей, должны соответствовать требованиям ГОСТ ИСО/МЭК 17025.

5.1    Сущность мотода

Метод основан на гидролизе полифосфатов, переходящих в ортофосфаты, с образованием фосфорно-молибденового комплекса, окрашенного в синий цвет, и последующем фотометрическом определении полученного окрашенного соединения при длине волны (690—720) нм. Отдельно определяют ортофосфаты, первоначально присутствовавшие в пробе, содержание которых вычитают из результата. полученного при определении полифосфатов.

5.2    Мешающие влияния

Определению мешают железо при концентрации, превышающей 1 мг/дм³. растворимые силикаты при содержании более 25 мг/дм³ и нитриты. Влияние железа и силикатов устраняется соответствующим разбавлением исследуемой воды. Влияние нитритов при концентрации до 25 мг/дм³ устраняется добавлением к пробе 0.1 г сульфаминовой кислоты NH₂S0₂0H, которая вносится до добавления к пробе молибденово-кислого аммония.

5.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр или фотометрический анализатор (далее — прибор), позволяющие измерять оптическую плотность раствора в диапазоне длин волн от 690 до 720 нм при допускаемой абсолютной погрешности измерения спектрального коэффициента пропускания не более ± 2 % в оптических кюветах с толщиной оптического слоя от 20 до 50 мм.

Межгосударственные стандартные образцы (МСО) состава водных растворов фосфат-ионов массовой концентрации 1.0 г/дм³ с допускаемой относительной погрешностью аттестованного значения при доверительной вероятности Р = 0.95 не более 2 %.

Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 высокого или специального класса точности с ценой деления (дискретностью отсчета) 0,1 мг. с максимальной нагрузкой 220 и 500 г.

Колбы мерные 2-10-2, 2-50-2. 2-100-2, 2-200-2. 2-250-2, 2-500-2. 2-1000-2 или других типов и исполнений по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-5. 1-1-2-10, 1-1-2-25 или других типов и исполнений по ГОСТ 29227.

Дозаторы пипеточные с метрологическими характеристиками по ГОСТ 28311 или микропипетки.

Цилиндры мерные 1-50-2,1-100-2,1-500-2. 1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2-50 ТС по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-50. В-1-1000. В-1-1000-ТС. В-1-2000 ТС по ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий температуру от 2 °С до 8 °С.

Термостат с регулятором температуры, обеспечивающий поддержание температуры не более 150 °С с абсолютной погрешностью не более ± 2 °С.

Секундомер механический или песочные часы.

Фильтр бумажный «синяя лента».

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. х. ч.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198. х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.

3

Примечание — В тексте стандарта для приготовления растворов соляной кислоты при расчете объема аликвоты концентрированной соляной кислоты использовано знамение массовой доли соляной кислоты, равное 37 %, и соответствующее ему значение плотности соляной кислоты, равное 1,19 г/см³. В случае отклонения значения массовой доли используемой соляной кислоты от указанного значения необходимо выполнить пересчет, например по ГОСТ 4517. пункт 2.89.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч.

Примечание — В тексте стандарта для приготовления растворов серной кислоты при расчете объема аликвоты концентрированной серной кислоты использовано значение массовой доли серной кислоты, равное 98 %. и соответствующее ему значение плотности серной кислоты, равное 1.84 г/см³. В случае отклонения значения массовой доли используемой серной кислоты от указанного значения необходимо выполнить пересчет, например. по ГОСТ 4517. пункт 2.89.

Олово двухлористоо. X. ч.

Гидроксид натрия по ГОСТ 4328, х. ч.

Натрий углекислый по ГОСТ 83. х. ч.

Сульфамииовая кислота по ГОСТ 5821, ч. д. а.

Хлороформ по ГОСТ 20015. очищенный.

Вода, не уступающая по значениям массовой концентрации веществ, восстанавливающих КМп0₄. и удельной электрической проводимости значениям по ГОСТ 6709 (далее — дистиллированная вода).

Примечание — Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства с метрологическими и техническими характеристиками и реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

5.4 Подготовка к проведению измерений

5.4.1    Подготовка посуды

Стеклянную посуду, используемую на стадии получения окрашенного комплекса, следует периодически ополаскивать разбавленным раствором гидроокиси натрия или 10% -ным раствором углекислого натрия, чтобы удалить остатки окрашенного комплекса, который имеет тенденцию к отложению в виде тонкой пленки на стенках посуды.

5.4.2    Приготовление исходного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия массовой концентрации 500 мг/дм³ (в пересчете на ортофосфаты)

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ . наполовину заполненную дистиллированной водой, вносят 0.7165 г однозамещенного фосфорнокислого калия, предварительно высушенного в термостате в течение 2 ч при температуре 105 °С. и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, затем добавляют 2 см³ хлороформа.

Допускается приготовление раствора из стандартного образца (5.3). следуя инструкции по приготовлению, разработанной изготовителем.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла при температуре от 2 °С до 8 °С — не более 3 мес.

5.4.3    Приготовление основного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия массовой концентрации 5 мг/дм³ (в пересчете на ортофосфаты)

В мерную колбу вместимостью 500 см³ вносят 5 см³ исходного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия (5.4.2) и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день использования.

5.4.4    Приготовление рабочего раствора однозамещенного фосфорнокислого калия массовой концентрации 1 мг/дм³ (в пересчете на ортофосфаты)

В мерную колбу вместимостью 250 см³ вносят 50 см³ основного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия (5.4.3) и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день использования.

5.4.5    Приготовление кислого раствора молибденовокислого аммония (реактив I)

В термостойкий стакан вместимостью 2000 см³ вносят 600 см³ дистиллированной воды и 25 г молибденовокислого аммония, затем осторожно, охлаждая, добавляют 337 см³ концентрированной 98%-ной серной кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Пользоваться реактивом можно через 48 ч после приготовления.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой — не более 1 года. ⁴

4

ГОСТ 18309-2014

5.4.6    Приготовление слабокислого раствора молибденовокислого аммония (реактив II)

В колбе вместимостью 500 см³ растворяют 10 г молибденовокислого аммония в 400 см³ дистиллированной воды, затем добавляют 7 см³ концентрированной 98%-ной серной кислоты.

Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов в темном месте — не более 3 мес.

Пользоваться реактивом можно через 48 ч после приготовления.

5.4.7    Приготовление 37 % - ного раствора серной кислоты

В термостойкий стакан вместимостью 1000 см³ вносят 600 см³ дистиллированной воды и осторожно небольшими порциями приливают 263 см³ концентрированной 98 %-ной серной кислоты, после охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора — не более 1 года.

5.4.8    Приготовление 13,6 % - ного раствора соляной кислоты

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 30 см³ дистиллированной воды, осторожно с помощью мерного цилиндра приливают 16,5 см³ 37 % - ной соляной кислоты и доводят содержимое колбы до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов — не более 6 мес.

5.4.9    Приготовление основного раствора двухлористого олова

В колбу вместимостью 50 см³ вносят 1.95 г кристаллического двухлористого олова, добавляют 50 см³ 13.6%-ной соляной кислоты (5.4.8) и тщательно перемешивают полученную суспензию в стеклянной емкости.

Суспензию применяют непосредственно после приготовления.

5.4.10    Приготовление рабочего раствора двухлористого олова

В мерную колбу вместимостью 10 см³ вносят 2,5 см³ основного раствора двухлористого олова (5.4.9) и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день использования, раствор устойчив не более 4 ч.

5.4.11    Приготовление градуировочных растворов

В мерные колбы вместимостью 50 см³ каждая вносят пипеткой 0.0; 0.5; 1.0; 2.0; 5.0; 10,0; 20.0 см³ рабочего раствора фосфорнокислого калия (5.4.4) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Содержание ортофосфатов в градуировочных растворах будет соответственно равно; 0.0; 0.010; 0.020; 0.040; 0,10; 0.20; 0.40 мг/дм³.

В каждую колбу добавляют пипеткой или дозатором 1 см³ кислого раствора молибщеиовокисло-го аммония (см. 5.4.5, реактив I). перемешивают, через 5 мин микропипеткой (или дозатором) вносят 0.1 см³ рабочего раствора двухлористого олова (5.4.10) и снова перемешивают. Приготовленные градуировочные растворы выдерживают 10 — 15 мин. после чего проводят измерения.

Градуировочный раствор, не содержащий фосфорнокислого калия (с массовой концентрацией фосфорнокислого калия, равной нулю), является холостой пробой для градуировки.

5.4.12    Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

5.4.13    Градуировка прибора

5.4.13.1    Измеряют оптическую плотность подготовленных градуировочных растворов и холостой пробы (5.4.11) три раза при длине волны 690—720 нм в оптической кювете с толщиной поглощающего слоя 20 или 30 мм. используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.

Для каждого градуировочного раствора и холостой пробы рассчитывают среднеарифметическое значение полученных значений оптической плотности.

5.4.13.2    Устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений оптической плотности градуировочных растворов за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы от массовой концентрации фосфатов. При этом, если прибор снабжен компьютерной (микропроцессорной) системой сбора и обработки информации, то коэффициент градуировочной характеристики К. [мг/(дм³ ед.опт.пл)]. устанавливают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора, в противном случае его рассчитывают методом наименьших квадратов по формуле

t(A)²

(i)

где С-— массовая концентрация фосфатов в /-ом градуировочном растворе, мг/дм³:

Д — среднеарифметическое значение оптической плотности /-го градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности для холостой пробы, ед. опт. пл.;

(— число градуировочных растворов.

Примечание — В случае, если компьютерная (микропроцессорная) система сбора и обработки информации прибора рассчитывает угловой коэффициент Ь. то коэффициент градуировочной характеристики К устанавливают равным 1/0.

5.4.13.3 Контроль приемлемости градуировочной характеристики

Контроль приемлемости градуировочной характеристики с использованием компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Если прибор не имеет программного обеспечения, предусматривающего проведение автоматизированной градуировки, то полученную градуировочную характеристику контролируют, рассчитывая для каждого градуировочного раствора значение коэффициента градуировочной характеристики К, по формуле

где С₍ — массовая концентрация фосфатов в /-м градуировочном растворе, мг/дм³;

Д — среднеарифметическое значение оптической плотности но градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы, ед. опт. пл. Результаты контроля признают удовлетворительными, если выполняется условие

где K_t — значение коэффициента градуировочной характеристики /-го градуировочного раствора, рассчитанного по формуле (2);

К— значение коэффициента градуировочной характеристики, рассчитанного по формуле (1) при градуировке прибора:

N — норматив контроля приемлемости градуировочной характеристики, равный 12 %.

Если условие (3) не выполняется, то установление градуировочной характеристики повторяют. Построение градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в год. а также после ремонта прибора.

5.4.13.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Стабильность градуировочной характеристики контролируют с каждой серией проб, а также при замене реактивов. Для контроля используют два или три градуировочных раствора по 5.4.11.

Проводят измерение контрольных градуировочных растворов по 5.4.13.1.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

где Х_ф — массовая концентрации фосфатов в градуировочном растворе, полученная при контрольном измерении, мг/дм³;

С — массовая концентрация фосфатов в градуировочном растворе по процедуре приготовления. мг/дм³;

Д_р — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, равный 15 %. ⁶

(3)

К

(4)

6

ГОСТ 18309-2014

Если условие (4) не выполняется, то проводят повторное измерение для этого градуировочного раствора (свежеприготовленного). Если градуировочная характеристика вновь нестабильна, выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют контроль с использованием не менее двух других свежеприготовленных градуировочных растворов. При повторном обнаружении нестабильности устанавливают новую градуировочную характеристику.

5.5 Проведение измерений

5.5.1    Подготовка пробы для определения ортофосфатов

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят 50 см³ анализируемой воды (без разбавления можно определить не более 0.4 мг/дм³ Р0₄³~), профильтрованной через плотный бумажный фильтр «синяя лента», вносят 1.0 см³ кислого раствора молибденовокислого аммония (5.4.5, реактив I), перемешивают и через 5 мин микропипеткой (или дозатором) вносят 0.1 см³ рабочего раствора двухлористого олова (5.4.10) и снова перемешивают. Одновременно готовят 2 параллельные пробы. Подготовленные анализируемые пробы воды выдерживают от 10 до 15 мин. после чего проводят измерения по 5.5.3.

5.5.2    Подготовка пробы для определения полифосфатов

К 100 см³ пробы анализируемой воды, профильтрованной через плотный бумажный фильтр «синяя лента» (или к меньшему объему, доведенному до 100 см³ дистиллированной водой), добавляют 2 см³ 37 %-ного раствора серной кислоты (5.4.7) и кипятят на электрической плитке в течение 30 мин. Объем пробы исследуемой воды поддерживают в пределах от 50 до 90 см³ добавлением дистиллированной воды.

После охлаждения пробу исследуемой воды количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой, затем добавляют точно 1 см³ слабокислого раствора молибденовокислого аммония (5.4.6. реактив II). перемешивают и через 5 мин микропипеткой (или дозатором) вносят 0.1 см³ рабочего раствора двухлористого олова (5.4.10) и снова перемешивают. Одновременно готовят 2 параллельные пробы. Подготовленные анализируемые пробы воды выдерживают от 10 до 15 мин, после чего проводят измерения по 5.5.3.

5.5.3    Измерение оптической плотности

Измеряют оптическую плотность аликвоты подготовленной пробы исследуемой воды (5.5.1 и/или 5.5.2), как при построении градуировочной характеристики (5.4.13.1) с последующим расчетом массовой концентрации ортофосфатов и полифосфатов (5.6). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, подготовленную аналогично пробе исследуемой воды (5.5.1 и/или 5.5.2).

5.6 Обработка результатов измерений

5.6.1    При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации.

5.6.2    При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию ортофосфатов в пробе анализируемой воды X. мг/дм³. рассчитывают по формуле

V

(5)

где С — значение массовой концентрации ортофосфатов в пробе, найденное по градуировочной характеристике (5.4.13), мг/дм³;

V_k, — приведение объема анализируемой воды к 50 см³ (здесь принимает значение 50 см³);

V— объем анализируемой воды, взятый для определения, см³.

5.6.3 Массовую концентрацию полифосфатов в пробе анализируемой воды Х_г мг/дм³. рассчитывают по формуле

V

где С, — значение массовой концентрации ортофосфатов, найденное по градуировочной характеристике (5.4.13), мг/дм³;

Vy.2 — приведение объема анализируемой воды к 100 см³ (здесь V_{k 2} принимает значение 100 см³): V— объем анализируемой воды, взятый для определения, см³;

X — значение массовой концентрации ортофосфатов в пробе анализируемой воды, найденное по 5.6.2, мг/дм³.

7

5.6.4    При необходимости представления результата в пересчете на массовую концентрацию фосфора результат, полученный по формуле (5) или (6). умножают на коэффициент 0.326.

5.6.5    За результат измерений содержания ортофосфатов (по 5.6.2) и/или полифосфатов (по 5.6.3) принимают среднеарифметическое значение результатов параллельных определений X, и Х₂ в двух аликвотах пробы воды при выполнении условия

200|X₁-X₂|ir(X₁ + X₂),

где г— значение предела повторяемости по таблице 1. %.

При невыполнении условия (7) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (подраздел 5.2) или рекомендации [1].

Примечание — При получении результатов измерений в двух лабораториях за результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х_1яэб и X^g при выполнении условия

200|Xina6 - Х2паб| £ Х|лаб + Хглаб ),    ^

где R — значение предела воспроизводимости по таблице 1. %.

При невыполнении условия (8) для проверки приемлемости в условиях воспроизводимости каждая лаборатория должна выполнить процедуры согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 5.2.2. 5.3.2.2) или рекомендации (1].

5.7 Метрологические характеристики

Метод настоящего стандарта обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. при доверительной вероятности Р = 0.95.

Таблица 1

* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) U_otH при коэффициенте охвата к = 2.

5.8    Контроль качества результатов измерений

Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 6) или рекомендаций [2].

5.9    Оформление результатов измерений

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025. При этом протокол испытаний должен содержать ссылку на настоящий стандарт с указанием метода измерений.    _

Результаты измерений массовой концентрации орто- и/или полифосфатов X . мг/дм³. представляют в виде