ГОСТ 4459-75

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РЕАКТИВЫ

КАЛИЙ ХРОМОВО-КИСЛЫЙ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 4459-75

Издание официальное

ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 54в.Зг766~П: 008.3Я    Группа    Л5Г

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Реактивы

КАЛИИ ХРОМОВО-КИСЛЫЙ

Технические условия    ГОСТ

Reagents.    4459—75

Potassium diromate.

Specif ications

ОКП 2<> 2113 ЫЮ 07

Срок действия с 0I.0I.7S до 01.01.96

Настоящий стандарт распространяется на хромово-кислый калий. представляющий собой мелкие кристаллы желтого цвета, растворимые в воде.

Формула КгСгО*.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 194,20.

I. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1а. Хромово-кислый калий должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

1.1. По физико химическим показателям хромово-кислый калий должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.

★

© Издательство стандартов, 1975 ig) Издательство стандартов, 1993 Переиздание с изменениями

Издание официальное    Перепечатка    госпрешена

С. 2 ГОСТ 4458-75

Таблица !

2*. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а.I. Хромово-кислый калий раздражает кожу и слизистые, вызывая их изъязвления. Вдыхание аэрозолей приводит к прободению носовой перегородки, поражению органов дыхания. Поражает печень, почки, желудочно-кишечный тракт, сердечно-сосудистую систему. Канцероген. Способен вызывать аллергические заболевания в производственных условиях, хромовые дерматиты. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны— 0,01 мг/м³ (в пересчете на СгО») ио ГОСТ 12.1.005 -88. Вещество 1-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007-76.

(Измененная редакция. Изм. Д 3).

2а.2. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты, соблюдать правила личной гигиены, а также не допускать попадания препарата вовнутрь организма и на кожу.

(Введен дополнительно, Изм. 2).

2а.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу ла-

ГОСТ 4459-75 С. У

Оораторин. В местах наибольшего пыления необходимы местные-вытяжкн.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.    ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1.    Правила приемки —по ГОСТ 3885 —73.

2.2.    Массовую долю сульфатов, алюминия, железа и кальция изготовитель определяет периодически в каждой 20-й партии.

(Введен дополнительно, Изм. Ni 3).

3.    МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании используют лабораторные весы типа В.ПР-200г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками нс хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция, Изм. .*й 3).

3.1.    Отбор проб —по ГОСТ 3885-73. Масса средней пробы должна быть не менее 440 г.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.2.    Определение массовой доли хромово-кислого калия

3.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы:    ,

бюретка 1(2)— 2-50-0.1 по ГОСТ 20292-74;

' колба Кн-2—500-34 ТХС по ГОСТ 25336-82;    _:

пипетка градуированная вместимостью 1 илн 2 см³; цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770-74; вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72; кислота соляная по ГОСТ 3118-77;

калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 20%;

крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517-87;

натрий серноватисто-кислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-87, раствор концентрации c(Na?S20s5H₂0) = =0.1 моль/дм' (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2-83.

3.2.2.    Проведение анализа

Около 0,2000 г препарата пометают в коническую колбу, прибавляют 12 см^я соляной кислоты. 10 см* раствора йодистого калия, перемешивают и выделившийся йод титруют из бюретки раствором 5-водного серноватисто кнслого натрия до перехода ок-

«и 4 ГОСТ 4459-75

раскн раствора в соломешю-желтую, затем прибавляют 1 см⁵ раствора крахмала н продолжают титрование при тщательном перемешивании раствора до перехода синей окраски в светло-зеленую.

’Коэффициент поправки 5-водного серноватисто-кислого натрия устанавливают в солянокислой среде.

Одновременно проводят контрольный опыт о темн же количествами реактивов и в тех же условиях, но без анализируемого препарата.

3.2.3.    Обработка результатов

Массовую долю хромово-кислого калия (X) в процентах вычисляют по формуле

_х= ( V— У,)-0,00647.3-100 m

где V — объем раствора 5-водного серноватисто-кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

V\ — объем раствора 5-водиого серноватисто-кислого нат-ния концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование контрольного раствора, см³; m — масса навески препарата, г;

0,006473—масса хромово-кислого калия, соответствующая 1 см⁵ раствора 5-водного серноватисто-кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,25%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,5% при доверительной вероятности Р=0,95.

3.2.1—3.2.3. (Измененная редакция, Изм. J6 2, 3).

3.3.    Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ

3.3.1.    Реактивы и приборы:

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

тигель фильтрующий ТФ ПОРЮ или ТФ ПОР16 по ГОСТ 25336 82*

стакан В(Н)-1—600(400) ТХС по ГОСТ 25336-86;

цилиндр 1—500 или мензурка.500 по ГОСТ 1770-74.

3.3.2.    Проведение анализа

100,00 г препарата помещают в стакан и растворяют при нагревании в 300 см³ горячей воды. Стакан с раствором накрывают часовым стеклом и выдерживают в течение 1 ч на водяной бане. Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы при 105—110°С и

ГОСТ 4459-75 С 5

взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака).

Остаток на фильтре промывают 100 см³ горячей воды и сушат

о сушильном шкафу при 105—110°С до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:

для препарата химически чистый — 1 мг;

для препарата чистый для анализа — 3 мг;

для препарата чистый —5 мг.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа для препарата «химически чистый» ±45%, для препарата «чистый для анализа» ±15% и для препарата «чистый» ±10% при доверительной вероятности Р=0,95.

3.4. Определение массовой доли хлоридов проводят по ГОСТ 10671.7-74.

При этом 1,00 г препарата растворяют в 30 см³ воды и фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», предварительно промытый раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Далее определение проводят визуально-нефелометрическим (способ 2) или фототурбидиметрическим (способ 2) методом, прибавляя к фильтрат)' 5 см³ (вместо 2 см³) раствора азотной кислоты с массовой долей 25%.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов не будет превышать:

для препарата химически чистый —0,010 мг С1;

для препарата чистый для анализа — 0,030 мг CI;

для препарата чистый — 0,050 мг С1;

25 см³ раствора хромово кислого калия, не содержащего хлоридов;

1 см³ раствора азотно-кислого серебра.

Калий хромово кислый, не содержащий С1, готовят следующим образом: 4 г препарата растворяют в 76 см³ воды, прибавляют 20 см⁵ раствора азотной кнелоты с массовой долей 25% и 4 см³ раствора азотно-кислого серебра. Через 18—20 ч выделившийся осадок отфильтровывают. Если имеется хромово-кислый калий, ые содержащий хлоридов, то для приготовления каждого раствора сравнения берут 1 г этого препарата, 5 см³ раствора азотной кнелоты с массовой долей 25%, 1 см³ раствора азотно-кислого серебра, соответствующие количества воды и раствора, содержащего С1. Раствор азотно-кислого серебра вносят в анализируемый раствор и раствор сравнении одновременно.

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.

3.3.1—3.4. (Измененная редакция, Изм. Лк 2, 3).

С. в ГОСТ «59-75

3.5.    Определение массовой доли сульфатов проводят по ГОСТ 10671.5-74

При этом 0,20 г препарата помешают в стакан вместимостью 50 см³, растворяют в 5 см³ воды. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, прибавляют 5 см³ концентрированной соляной кислоты, 10 см³ трибутилфосфата и взбалтывают.

После расслаивания смеси водный слой переносят в другую такую же делительную воронку (ГОСТ 25336-82) н промывают его 5 см³ эфира для наркоза. После расслаивания водный раствор переносят в выпарительную чашку 1 (ГОСТ 9147-80), помешают на водяную баню и выпаривают раствор почти досуха (до влажных солей).

Остаток растворяют в 10 см³ воды, переносят количественно в коническую колбу вместимостью 50 см³ (с меткой на 25 см³), прибавляют 1—2 капли расгвора л-нитрофенола с массовой долей 0,2% (готовят по ГОСТ 4919.1-77) и нейтрализуют раствором водного аммиака (ГОСТ 3760-79) с массовой долей 10%, прибавляемого по каплям до появления желтой окраски раствора. Объем раствора доводят водой до метки н перемешнвают. Далее определение проводят визуально-нефелометрическим (способ 1) методом или фототурбидиметрическим методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать: для препарата химически чистый —0,02 мг SO*, для препарата чистый для анализа —0,04 мг SO«, для препарата чистый —0,06 мг SO«,

I см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 10%, 3 см¹ раствора крахмала н 3 см³ раствора хлористого бария.

Прн разногласиях в оценке массовой доли сульфатов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.

(Измененная релакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.6.    Определение массовой доли алюминия, железа и кальция

3.6.1. Приборы, реактивы, растворы:

спектрограф типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем; выпрямитель типа ВАЗ-275/100; микрофотометр тина МФ-2; шкаф сушильный; спектропроектор типа ПС-18; ступки из органического стекла; весы аналитические и торзноиные;

угли фасованные графнтнрованпые для спектрального анализа ос. ч. 7—4 или угли графнтнрованпые для спектрального анализа ос. ч. 7—3 диаметром 6 мм; верхний электрод заточек на

ГОСТ 4459-75 С. 7

конус, в нижнем высверлен цилиндрический канал диаметром

4 мм. глубиной 4 мм;

графит порошковый ос. ч. 8—4 по ГОСТ 23463-79; калий хромово кислый по ГОСТ 4459-75 х.ч. (основа), содержащий минимальное количество примесей кальция, алюминия,, железа, определяемых методом добавок и учитываемых при построении градуировочного графика; железо (Ш) оксид ос. ч. 2—4; алюминий оксид для спектрального анализа, х. ч.; кальций оксид ос. ч. 6—2;

фотопластинки спектральные типа I или диапозитивные светочувствительностью 3—5 ед. для кальция, алюминия;

фотопластинки спектральные типа II светочувствительностью» 15—17 ед. для железа;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72; вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72; гидрохинон (парадноксибеизол) по ГОСТ 19672-74; калий бромистый по ГОСТ 4160-74;

метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 2566*1—83; натрий сульфит 7-водный;

натрий сернооатнсто-кислын (натрий тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79 или натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта;

проявитель метолгидрохиноновый; готовят следующим образом: раствор А —2 г метола, 10 г гидрохинона н 104 г 7-водного сульфита натрня растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм¹, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют. Раствор Б —16 г углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем растиора водой до 1 дм³, перемешнвают и, если раствор мутный, фильтруют. Затем растворы А и Б смешивают перед использованием п равных объемах;

фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 500 г 5-водного серноватисто-кислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до

2 дм³, перемешнвают и, если раствор мутный, фильтруют. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.6.2. Приготовление анализируемой пробы

0,2 г препарата растирают в ступке с 0,2 г порошкового графита и 0,02 г хлористого натрия в течение 15 мин. Смесь плотно набивают в канал нижнего электрода, предварительно обожженного в условиях анализа в течение 30 с.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

С. S ГОСТ «39—75

3.6.3.    Приготовление образцов для построения градуировочного графика

Образцы готовят на основе порошкового графита. Образец с массовой долей каждой примеси 0,1% в пересчете на металл готовят растиранием 0,01430 г оксида железа (III), 0,01889 г оксида алюминия, 0,01399 г оксида кальция и 9,95282 г порошкового графита в ступке с этиловым спиртом в течение 1 ч, затем смесь подсушивают под инфракрасной лампой и растирают еще в течение 30 мин без спирта.

Образец 1 готовят разбавлением образца с массовой долей каждой примеси 0,1% порошковым графитом 1 :10.

Все последующие образцы II, III, IV готовят разбавлением порошковым графитом предыдущего образца в соотношении 1 :2. Каждый образец растирают с основой (калием хромово-кислым) в отношении 1:1.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.6.4.    Условия анализа

Сила тока, А...........12

Ширина щели, мм..........0,015

Диафрагма на средней лнвэс коидсисорной системы—    круглая

Экспозиция, с............45

3.6.5.    Проведение анализа

Анализ проводят в дуге постоянного тока. Перед съемкой спектрограммы электроды обжигают в дуге постоянного тока при| силе тока 10—12 А в течение 30 с. После обжига и охлаждения электродов в канал нижнего электрода (анод) вносят анализируемую пробу или образец для построения градуировочного графика. Навеску пробы определяют объемом канала. Зажигают дугу и снимают спектрограмму. Спектры анализируемой пробы и образцов снимают на одной фотопластинке не менее трех раз, ставя каждый раз новую пару электродов. Щель открывают до зажигании дуги.

3.6.4; 3.6.5. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.6.6.    Обработка спектрограмм и результатов

Фотопластинки со снятыми спектрами проявляют, фиксируют, промывают в проточной воде, высушивают на воздухе и рассматривают под спектропроектором. Затем проводят фотометрирование аналитических спектральных линий определяемых элементов и соседнего фона, пользуясь логарифмической шкалой микрофотометра:

Fe — 248,3 нм;

А1 — 309,2 им;    .'.f.

Са — 393,3 нм.    .

ГОСТ 4439-75 С. 9

Для каждой аналитической пары вычисляют разность почернений AS

где S_a+e— почернение линийЧ-фона;

S* — почернение фона.

По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение (AS') для каждого элемента в анализируемой пробе и образце.

По значениям AS' аналитических пар линий примесей строят градуировочный график для каждого определяемого элемепта, откладывая по оси абсцисс логарифмы концентрации (IgC), а по оси ординат —средние арифметические значения разности почернений (AS').

Массовую долю каждой примеси в анализируемой пробе находят по градуировочному графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, относительное расхождение х(ежду наиболее отличающимися значениями ие превышает допускаемое расхождение, равное 40%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±20% прн доверительной вероятности Р«= 0,95. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.7. Определение массовой доли натрия

3.7.1. Приборы, оборудование, реактивы и растворы, посуда: спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 (нлн универсального монохроматора УМ-2) с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, а также пламенный фотометр типа ПФМ;

умножители фотоэлектрические типа ФЭУ-17, ФЭУ-38, ФЭУ-51; ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75; воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов;

приспособление для ацетиленово-воздушного пламени (распылитель, горелка);

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевом дистилляторе, нлн вода деминерализованная; раствор, содержащий натрий, готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением получают расгвор, содержащий 0,1 мг/см¹ натрия (раствор А);

калий хромово-кислый по настоящему стандарту, х.ч., раствор с массовой долей 5% с установленным содержанием натрия (раствор Б).

Все исходные растворы и растворы сравнения следует хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде.

С. 10 ГОСТ 4459-75

Колба 2-50—2 по ГОСТ 1770-74;

пипетка градуированная вместимостью 10 см³.

3.7.2.    Приготовление анализируемых растворов

0,50 г препарата помещают в мерную колбу, растворяют в воде. доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешнвают.

3.7.3.    Приготовление растворов сравнения

Для приготовления каждого раствора сравнения в шесть мерных колб вводят по 10 см³ воды, 10 см³ раствора Б и указанные в табл. 2 объемы раствора А.

Растворы перемешивают, доводят объемы водой до метки и снова перемешивают.

3.7.4.    Проведение анализа

Для анализа берут не менее двух навесок препарата. После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а затем фотометрируют анализируемые растворы и растворы сравнения в порядке возрастания массовой доли "примеси натрня. Затем проводят фотомет-рирование в обратной последовательности, начиная с высшей концентрации. и вычисляют среднее арифметическое значение показаний для каждого раствора, учитывая в качестве поправки отсчет, полученный прн фотометрировании воды. После каждого за* мера распыляют воду.

Таблица 2

3.7.5. Обработка результатов

По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая значения интенсивности излучения по оси ординат, массовую долю примеси натрня в пересчете на препарат — по оси абсцисс.

Массовую долю натрия находят ио градуировочному графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.

ГОСТ 4459-75 С. II

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% прн доверительной вероятности Р=*=0,95.

3.8. Определение pH раствора с массовой долей 5%    '    _

5,00 г препарата помещают в стакан (ГОСТ 25336-82) вместимостью 250 см³, растворяют в 95 см³ дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517-87), и измеряют pH раствора на универсальном нономере ЭВ-74 со стеклянным электродом.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0.1 pH при доверительной вероятности Я=0,95.

3.7.1—3.8. (Измененная редакция, Изм. 2, 3).

4. УПАКОВКА. МАРКИРОВКА. ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1.    Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.

Вид и тип тары: 2—1, 2—2, 2—4, 2—9, 6—1, 11—6, вкладываемый в металлические барабаны типа БТПБ1—25 и БТПБ1—S0 массой нетто до 70 кг.

Группа фасовки: III, IV, V, VI. VII.

На тару наносят классификационный шифр 9153 по ГОСТ 19433-88.

(Измененная редакция, Изм. Лк 2, 3).

4.2.    Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3.    Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1.    Изготовитель гарантирует соответствие хромово-кислого калия требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2.    Гарантийный срок хранения препарата—один год со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

Разд. 6. (Исключен, Изм. № 2).

С. 12 ГОСТ 4459-75

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности

РАЗРАБОТЧИКИ

Г. В. Грязной, В. Г. Брудзь, И. Л. Ротенберг, В. Н. Смородин-ская, J1. В. Кнднярова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 14.02.75 № 428

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 4459-65

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

ГОСТ 4459-75 С IS

5.    СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.06 Постановлением Госстандарта СССР от 24.05.90 № 1292

6.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1993 г.) с Изменениями № I, 2, 3, утвержденными в феврале 1980 г., июле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 4-80, 11-85, 8-90)

Редактор Л. Д. Курочкинш Технический редактор В. И. Прусакола Корректор В. С. Черная

Схавэ в и вор 210X93. Под п. в веч. 2Я.04.93.    Ус*. веч я. 1.0.    Уел. вр.-о тт. 1,0.

Уч -шд. Л. О.Ю. Тв|>. U40    с m

Ордена •Зввв Почете» И гдвтелмтво стандартов, !07#7*. .MocilBB. Кододвввм! вер.. 14 Тип. «Мосчовччи# печвтшвв*. Мосввв. Лвлвв пер., 6. 3**. 1*4