ГОСТ 31609-2012

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ГОСТ 31609 —2012

(ISO 3107:1988)

МАТЕРИАЛЫ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИЕ ЦЕМЕНТНЫЕ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ЦИНКА С ЭВГЕНОЛОМ И БЕЗ ЭВГЕНОЛА

Общие технические требования и методы испытаний

(ISO 3107:1988, MOD)

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2013

ГОСТ 31609-2012

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации и сертификации в машиностроении» (ВНИИНМАШ).

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Госстандарт)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 41-2012 от 24 мая 2012 г.)

За принятие стандарта проголосовали:

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 01 ноября 2012 г. № 639-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31609-2012 (ISO 3107:1988) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с I января 2015 г.

5    Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международному стандарту ISO 3107:1988 Dental zinc oxide/eugenol cements and zinc oxide non-eugenol cements

ГОСТ 31609-2012

(Материалы стоматологические цементные на основе оксида цинка с эвгенолом и без эвгенола) путем внесения дополнительных требований.

Степень соответствия - модифицированная (MOD).

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 51094 97 (ИСО 3107-88)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в ежемесячно шдаваемом информационном указателе «Национальные стандарты».

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотри iau отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты»

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

111

ГОСТ 31609-2012

Введение

Международная организация по стандартизации (ИСО) представляет собой объединение национальных организаций по стандартизации (комитеты-члены ИСО). Разработка международных стандартов осуществляется техническими комитетами ИСО. Каждый комитет-член может принимать участие в работе любого технического комитета по интересующему его вопросу. Правительственные и неправительственные международные организации, сотрудничающие с ИСО, также принимают участие в этой работе. ИСО тесно сотрудничает с международной электротехнической комиссией (МЭК) по всем вопросам стандартизации электротехнических изделий.

Проекты международных стандартов, принятые техническими комитетами, перед утверждением их Советом ИСО в качестве международных стандартов направляются на рассмотрение всем комитетам-членам. В соответствии с процедурой ИСО их должны одобрить не менее 75 % комитетов-членов, принимающих участие в голосовании.

Международный стандарт ИСО 3107 разработан Техническим комитетом ИСО/ТК 106 «Стоматология».

Настоящее второе издание отменяет и заменяет первые издания ИСО 3106 и ИСО 3107.

При пользовании международными стандартами следует иметь в виду, что они периодически пересматриваются и ссылки в тексте на какой-либо другой стандарт относятся к его последнему изданию, если не указано иначе.

V

ГОСТ 31609-2012 (ISO 3107:1988)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАТЕРИАЛЫ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИЕ ЦЕМЕНТНЫЕ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ЦИНКА С ЭВГЕНОЛОМ И БЕЗ ЭВГЕНОЛА

Общие технические требования и методы испытаний

Dental zinc-oxide cements with and without eugenol.

General technical requirements and test methods

Дата введения 2015-01-01

Специальные качественные и количественные требования по биологической безопасности не включены в настоящий стандарт.

Дополнительные требования, отражающие потребности экономики стран СНГ, приведены в приложении А.

1    Назначение

Настоящий стандарт устанавливает требования и методы испытаний для неводных на основе оксида цинка с эвгенолом и без эвгенола цементных стоматологических материалов (далее — цементы), поставляемых в форме: порошок — жидкость или паста — паста, и предназначенных для применения в стоматологической практике непосредственно в полости рта. Указанные цементы могут содержать эвгенол или ароматические масла, химические соединения, способные реагировать с окисью цинка, такие как ускорители, каучуки и полимеры, а также инертные неорганические наполнители.

2    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на цементы на основе оксида цинка с эвгенолом и модифицированные на основе оксида цинка с эвгенолом Издание официально

1

ГОСТ 31609-2012

промышленного изготовления, предназначенные для использования в восстановительной стоматологии для временного и постоянного цементирования, в качестве временных пломб как подкладки и прокладки в полостях зубов. Стандарт также распространяется на цементы на основе оксида цинка без эвгенола, содержащие окись цинка и ароматические масла и предназначенные для временного цементирования.

3 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 8422-76 Реактивы. Натрий йодистый 2-водный. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 24104-2001¹ Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты»,

2

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

ГОСТ 31609-2012

составленному по состоянию на I января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

4    Классификация

В настоящем стандарте цементы на основе оксида цинка с эвгенолом подразделяют на следующие типы по их назначению в восстановительной стоматологии:

тип I — для временного цементирования, затвердевающие и незатвердевающие:

класс 1 — порошок и жидкость,

класс 2А — затвердевающая паста и паста, содержащая эвгенол,

класс 2В — затвердевающая паста и паста, не содержащая эвгенол,

класс 3 — незатвердевающая паста и паста;

тип И —для постоянного цементирования:

класс 1 — порошок и жидкость;

тип III — для временных пломб и основы:

класс I — порошок и жидкость,

класс 2 — паста и паста;

тип IV — для прокладок в полостях зубов:

класс 1 — порошок и жидкость,

класс 2 — затвердевающая паста и паста.

5    Требования

5.1 Материал

Компоненты материала при смешивании их по инструкциям изготовителя должны образовывать в течение установленного времени материал, обладающий характеристиками, соответствующими его назначению.

3

ГОСТ 31609-2012

5.2 Компоненты

5.2.1    Жидкость

Жидкость должна быть прозрачной, бесцветной или с легким янтарным оттенком, без осадка и взвеси.

5.2.2    Порошок

Порошок должен быть без механических примесей. Если порошок окрашен, окраска должна быть равномерной.

5.2.3    Паста

Одна упаковка с пастами должна состоять из двух разборных тюбиков или других контейнеров, один с цинк-оксидной пастой с модификаторами или без них, а другой — с пастой на основе эвгенола или без эвгенола с модификаторами или без них. Паста должна быть однородной и без механических примесей.

5.3    Требования к рабочим характеристикам

При испытаниях, проводимых в соответствии с разделом 7, рабочие характеристики цементов должны соответствовать требованиям, установленным в таблице 1.

4

ГОСТ 31609-2012

5.4    Биологическая безопасность

Оценка биологической и токсической опасности — по Сборнику материалов [1].

Общее содержание мышьяка в цементах, определяемое по 7.6, не должно превышать значений, установленных в таблице 1.

5.5    Инструкции изготовителя

К каждой упаковке должны быть приложены инструкции для потребителя по дозировке, смешиванию и работе с цементом, в которых должны быть указаны:

a)    рекомендуемые температура и влажность воздуха при смешивании, состояние и тип поверхности смеси;

b)    рекомендуемое соотношение компонентов для каждого специального применения;

c)    последовательность введения компонентов;

d)    время смешивания;

e)    рабочее время после окончания смешивания;

0 время твердения (при необходимости).

6 Отбор образцов и осмотр

6.1    Поставка

Поставка образцов на испытание осуществляется по соглашению между изготовителем и испытательной лабораторией и регистрируется в протоколе испытаний.

6.2    Отбор образцов

Образец, взятый из одной партии, должен содержать достаточное количество порошка и жидкости или соответствующих паст для проведения испытаний, установленных в настоящем стандарте.

6.3    Осмотр

5

ГОСТ 31609-2012

Соответствие цементов требованиям 5.2.1, 5.2.2, 5.2.3, 5.5 и разделу 8 определяют путем визуального осмотра.

7 Методы испытаний

7.1    Приготовление образцов

7.1.1    Климатические условия

Все операции по смешиванию компонентов цемента для приготовления образцов проводят при температуре (23^1) °С и относительной влажности (50±2)%.

7.1.2    Оборудование для смешивания

7.1.2.1 Гладкая стеклянная пластина размером 150x75x20 мм.

Если изготовитель поставляет прокладку для смешивания, ее следует использовать.

7.1.2.2 Твердый шпатель, инертный по отношению к цементу.

Все оборудование для смешивания должно быть чистым, сухим, без частиц затвердевшего цемента.

7.1.3 Методика смешивания

Компоненты цемента помешают на поверхность для смешивания в пропорциях, указанных в инструкции изготовителя.

Если цемент поставляется в виде двух паст, используют соотношение компонентов, указанное в инструкции изготовителя, получая при этом не менее 0,75 мл смешанного цемента.

Компоненты смешивают до однородной массы в соответствии с инструкцией изготовителя.

7.2    Определение времени твердения

7.2.1    Оборудование

7.2.1.1 Термостат или климатическая камера с температурой (37±1) °С и относительной влажностью 95%—100%.

7.2.1.2 Индентор с иглой массой (400±2) г и диаметром ее плоского

6

ГОСТ 31609-2012

торца (1,0±0,1) мм. Конец иглы должен быть цилиндрическим на длине 5 мм. Торец иглы должен быть плоским и перпендикулярным к оси стержня. Эту иглу используют для испытаний цементов типа I (класс I), типа II (класс I), типа III (класс I) и типа IV (класс I).

Индентор с подобной иглой массой (100±0,5) г и диаметром плоского торца (2,0±0,1) мм используют для испытания цементов типа I (классы 2А и 2В) и типа IV (класс 2).

7.2.1.3 Форма из некорродирующего металла, состоящая из прямоугольной пластины с круглым отверстием и соответствующая размерам, приведенным на рисунке 1.

2

Рисунок I — Форма для определения времени твердения

7.2.1.4    Металлический блок размерами 8x20x10 мм, представляющий собой часть оборудования, указанного в 7.2.1.1, или самостоятельный элемент.

7.2.1.5    Стеклянная пластина толщиной 1 мм (например, предметное стекло микроскопа).

7.2.2 Методика

Металлический блок (7.2.1.4) и индентор с иглой (7.2.1.2) выдерживают в термостате (7.2.1.1) при температуре (37±1) °С в течение 1 ч.

Помещают металлическую форму (7.2.1.3), термостатированную при

7

температуре (23±1) °С, на стеклянную пластину (7.2.1.5) и заполняют ее доверху цементом, смешанным по инструкции изготовителя.

Через (120±10) с для цементов типа II (класс I) или (180±10) с для цементов типа 1 (классы I, 2А и 2В), типа II (класс 1) и типа IV (классы I и 2) от начала смешивания переносят образец в термостат для испытания.

Сразу же после помещения образца в термостат осторожно опускают иглу индентора вертикально на поверхность цемента и вдавливают в цемент с интервалами 15 с до начала времени твердения, указанного в инструкции изготовителя. Между погружениями иглу очищают.

Записывают время твердения как период времени между началом смешивания и временем, когда игла перестает полностью проникать на глубину цемента 2 мм. Такая пенетрация может быть установлена путем визуального осмотра образца на свету.

Испытание проводят не менее трех раз.

Примечание — Цемент типа I (класс 3) не затвердевает. Для проверки этого свойства используют иглу массой (100±0,5) г и испытывают образец каждые 15 мин в течение 1 ч. При каждом испытании должна быть получена полная пенетрация.

7.2.3    Оформление результатов

Вычисляют среднее арифметическое результатов двух испытании и полученное значение записывают с точностью до 15 с.

7.3    Определение прочности при сжатии

7.3.1    Оборудование

7.3.1.1    Термостат или климатическая камера.

7.3.1.2    Пять разъемных форм высотой 6 мм и внутренним диаметром 4 мм и пластины (рисунок 2), изготовленные из нержавеющей стали или другого материала, не корродирующего при контакте с цементом.

7.3.1.3    Пять винтовых зажимов (рисунок 3).

8

ГОСТ 31609-2012

Рисунок 2 — Форма для приготовления образцов для испытания на прочность

Рисунок 3 — Зажим для приготовления образцов для испытания на прочность при сжатии

при сжатии

7.3.1.4    Аппарат для определения прочности при сжатии со

скоростью нагружения (1,00±0,25) мм/мин.

7.3.2 Приготовление образцов

Приготавливают не менее пяти образцов. Термостатнруют формы (7.3.1.2), винтовые зажимы (7.3.1.3), верхнюю и нижнюю пластины (7.3.1.2) при температуре (23±1) °С в течение 1 ч.

В течение 1 мин после окончания смешивания, проводимого по инструкции изготовителя, помещают цемент с небольшим избытком в разъемные формы.

Примечание — Для уплотнения цемента и во избежание образования воздушных пузырьков рекомендуют помещать смешанный цемент в формы большими порциями, прижимая его к одной стороне формы соответствующим инструментом.

Указанным способом заполняют с избытком форму и затем, слегка прижимая, устанавливают ее на нижнюю пластину.

Удаляют излишки цемента, накладывают в нужном положении верхнюю пластину и все сжимают. Помещают форму с пластинами в зажим (7.3.1.3) и крепко завинчивают в нем. Не позднее чем через 2 мин после окончания смешивания переносят зажим с пластинами и формой в термостат (7.3.1.1), в

9

котором установлена температура (37±1) °С.

Через час после окончания смешивания вынимают зажим с формой из термостата, снимают пластины и обрабатывают боковые поверхности образца, делая их плоскими и перпендикулярными его продольной оси, при помощи небольшого количества порошка карбида кремния (45 мкм) или аналогичного абразивного порошка, смешанного на стеклянной пластине. Можно также использовать наждачную бумагу эквивалентного качества и воду. В ходе шлифования края образца увлажняют и поворачивают его на четверть оборота через несколько возвратно-поступательных движений.

Сразу же после обработки образец вынимают из формы и осматривают на наличие воздушных раковин и сколотых краев. При обнаружении подобных дефектов образец бракуют.

Примечание — Для облегчения извлечения образца затвердевшего цемента внутренняя поверхность форм перед заполнением может быть покрыта 3%-ным раствором микрокристаллического или твердого парафина в чистом толуоле. Можно также использовать тонкий слон силиконовой смазки или сухой смазки на основе политетрафторэтилена ПТФЭ.

Каждый принятый образец погружают в дистиллированную или деионизированную воду и выдерживают при температуре (37±1) °С в течение 24 ч, затем помещают их в дистиллированную или деионизированную воду при температуре (23±1) °С и выдерживают не менее 15 мин до начала испытаний.

7.3.3. Методика

Испытывают не менее пяти образцов.

Через 24 ч после окончания смешивания при помощи соответствующего аппарата (7.3.1.4) определяют прочность испытуемых образцов при сжатии.

Образец помещают плоскими краями между пластинами аппарата таким образом, чтобы нагрузка прикладывалась в направлении продольной оси образца.

7.3.4 Оформление результатов

10

ГОСТ 31609-2012

Записывают максимальную прикладываемую нагрузку, при которой происходит разрушение образца, и вычисляют прочность при сжатии К, мПа, по формуле

где F— максимальная нагрузка, Н; d — диаметр образца, мм.

7.3.5 Соответствие требованиям к рабочим характеристикам цементов

Если не менее четырех из пяти полученных результатов ниже минимального значения прочности (таблица 1), цемент считают не соответствующим требованиям настоящего стандарта. Если не менее четырех из пяти результатов выше минимального значения прочности, цемент считают соответствующим требованиям настоящего стандарта.

В других случаях дополнительно приготовляют 10 образцов и вычисляют средний результат всех 15 образцов. Округляют полученное значение до двух значащих цифр и записывают его как значение прочности при сжатии.

7.4 Определение толщины пленки

7.4.1    Оборудование

7.4.1.1 Две оптически плоские круглые стеклянные пластины одинаковой толщины не менее 5 мм и площадью контактной поверхности (200± 10) ММ².

7.4.1.2    Нагрузочное устройство (рисунок 4) или аналогичное, при помощи которого можно прикладывать усилие 147 II (15 кг массы) перпендикулярно к поверхности цемента. Нижняя поверхность несущего

П

/ нагрузка; 2 стеклянная пластина; 3 образец

Рисунок 4 — Нагрузочное устройство для определения толщины пленки

нагрузку стержня должна быть горизонтальной и параллельной основанию устройства и иметь достаточный размер для покрытия одной из стеклянных пластин. Нагрузочное устройство должно обеспечивать приложение нагрузки без какого-либо вращательного движения. Каждая стеклянная пластина должна крепиться к нагрузочному устройству при помощи упоров, предупреждающих смещение при приложении нагрузки.

7.4.1.3. Микрометр или аналогичное измерительное средство с погрешностью измерений 1 мкм.

7.4.2 Методика

Производят точное измерение толщины двух оптически плоских стеклянных пластин (7.4.1.1), сложенных вместе.

Кладут небольшое количество цемента, смешанного по инструкции изготовителя, в центр одной из стеклянных пластин и устанавливают в упоры. Помещают вторую стеклянную пластину центральной частью на цемент.

В течение указанного в инструкции изготовителя рабочего времени при

ГОСТ 31609-2012

помощи нагрузочного устройства (7.4.1.2) осторожно прикладывают усилие 147 Н перпендикулярно к верхней пластине и удерживают его в течение 8 мин. Следят за тем, чтобы цемент полностью заполнил пространство между пластинами.

Измеряют толщину двух стеклянных пластин и цементной пленки. Испытание проводят не менее трех раз.

7.4.3 Оформление результатов

Находят разницу в толщине пластин с цементной пленкой и без нее и записывают результат как толщину пленки.

Вычисляют среднее значение трех таких испытаний с точностью до 1

мкм.

7.5 Определение дезинтеграции

7.5.1    Оборудован ие

7.5.1.1    Термостат или климатическая камера (7.2.1.1).

7.5.1.2    Форма, состоящая из разъемного кольца из нержавеющей стали высотой 1,5 мм и внутренним диаметром 20 мм, помещаемого в шаблон или фиксирующую пластину (рисунок 5).

Шаблон или фиксирующая пластина при избытке цемента препятствуют расширению диаметра разъемного кольца свыше 20 мм.

7.5.1.3 Два куска проволоки из нержавеющей стали или другого коррозионностойкого материала диаметром 0,75 мм и длиной 50 мм.

/ — разъемное кольцо; 2 — покровные пластины; 3 — фиксирующая пластина

приготовления образцов для определения

Рисунок 5 — Форма и шаблон для

13

взвешенные с точностью до 0,001 г каждый.

7.5.1.4 Две бутыли с широким горлышком емкостью не менее 50 мл (рисунок 6).

i проволока из нержавеющей стали: 2 испытуемый образец Рисунок 6 — Бутыли с образцами для определения интеграции

7.5.1.5    Простой или сложный пружинный зажим (рисунок 7). Пружинный зажим помещают в термостат не менее чем за 5 мин до

начала приготовления образцов и не вынимают его до тех пор, пока он не понадобится.

7.5.1.6    Эксикатор, содержащий абсолютно сухой безводный сульфат кальция или силикагель, свежевысушенный при температуре 130 °С.

7.5.2 Приготовление образцов

Приготавливают по два образца для каждого из параллельных испытаний.

Помещают форму (7.5.1.2) на тонкую полиэтиленовую или ацетилцеллюлозную пленку, под которой находится стеклянная пластина.

14

ГОСТ 31609-2012

Рисунок 7 — Сложный пружинный зажим

Вводят в прорезь разъемного кольца взвешенную проволоку (7.5.1.3) так, чтобы не менее 10 мм ее находилось на кольце. Заполняют с небольшим избытком разъемное кольцо цементом, смешанным по инструкциям изготовителя. Накрывают другой стеклянной пластиной, подложив под нее полиэтиленовую или ацетилцеллюлозную пленку, и плотно сжимают пластины.

Через 3 мин после начала смешивания форму с пластинами помещают в зажим (7.5.1.5), находящийся в термостате при температуре (37±1) °С.

Через I ч пластины с образцом вынимают из зажима и осторожно отделяют цементный диск вместе с проволокой от разъемного кольца.

Примечание — Учитывая относительную хрупкость некоторых цементов на ранней стадии твердения, необходимо очистить поверхность кольца от излишков цемента перед извлечением образца из формы. Для облегчения извлечения образца из формы следует использовать подходящий антиадгезив. Для этой цели рекомендуется сухая смазка на основе политетрафторэтилена ПТФЭ.

Удаляют излишки цемента с краев диска-образца и осторожно очищают щеткой его поверхность от остатков материала.

7.5.3 Методика

Измеряют массу образцов с погрешностью ± 0,001 г.

Помещают два образца в бутыль с широким горлом (7.5.1.4),

15

подвешивая их за проволоку так, чтобы они не касались друг друга и стенок бутыли.

Сразу заливают в бутыль 50 мл дистиллированной воды, плотно закрывают крышку, помещают бутыль в термостат и выдерживают в течение 24 ч при температуре (37±1) °С.

Затем диски вынимают. Поверхности образцов ополаскивают небольшим количеством дистиллированной воды и просушивают чистой промокательной бумагой. Помещают образцы в эксикатор (7.5.1.6) на 24 ч, затем измеряют массу с погрешностью ± 0,001 г. Повторяют взвешивание до получения постоянной массы с погрешностью ± 0,001 г.

Записывают конечную массу.

7.5.4 Оформление результатов

Определяют дезинтеграцию £>, % по массе, по формуле

т\

где /Л| — масса образцов, г;

/л2 — конечная масса, г.

Записывают средний результат двух параллельных испытаний с точностью до 0,001 %.

7.6 Определение содержания кислоторастворимого мышьяка

7.6.1    Приготовление образца

Измельчают в порошок затвердевший цемент и просеивают его через сито 75 мкм (200 меш). Разводят 2 г просеянного порошка в 30 мл воды и добавляют 10 мл 36%-ного раствора соляной кислоты (р = 1,18 г/мл).

Выдерживают смесь в течение 1 ч при температуре (37±1) °С, затем отфильтровывают раствор и используют его при определении общего содержания мышьяка.

7.6.2    Методика определения массовой доли мышьяка методом атомноабсорбционной спектрометрии приведена в приложении А.

ГОСТ 31609-2012

S Упаковка и маркировка

8.1    Упаковка

Компоненты цементов должны поставляться в герметичных контейнерах, изготовленных из материала, который не реагирует с содержимым и не допускает его загрязнения.

Примечание — В настоящем стандарте контейнером принято считать непосредственную упаковку компонентов.

8.2    Инструкции по использованию

Инструкции, указанные в 4.5, должны быть приложены к каждой упаковке.

8.3    Маркировка контейнеров

На каждом контейнере должна быть четко нанесена следующая информация:

a)    наименование и/или товарный знак предприятия-изготовителя;

b)    тип и класс цемента;

c)    минимальная масса нетто порошка или пасты (г) и минимальный объем нетто жидкости (мл);

d)    номер серии или номер кода для обозначения каждой партии или серии вместе с точной датой изготовления и срока годности.

17

Приложение Л (обязательное)

МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ МЫШЬЯКА МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

Методика предназначена для определения массовой доли мышьяка в цементах методом атомно-абсорбционной спектрометрии (гидридный метод).

Диапазон определяемых концентраций 0,002—0,02 мкг/мл. Предел обнаружения при объеме пробы 20 мл — 0,0002 мкг/мл. Граница относительной погрешности методики при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает 20 %.

Продолжительность анализа мышьяка в подготовленном растворе — 20 мин. Общая продолжительность анализа лимитируется этапом подготовки пробы и составляет 3—3,5 ч.

А.1 Принцип метода

Метод основан на способности мышьяка при введении в пробу восстановителя боргидрида натрия (NaBH₄) образовывать легколетучий гидрид, арсин (ASH3), который, поступая в подогретую до 700 °С—850 °С кварцевую кювету, образует атомный пар данного элемента.

Оптическая плотность атомного пара, пропорциональная содержанию мышьяка в пробе, измеряется затем на атомно-абсорбционном спектрометре на резонансной линии 193,7 нм.

Эффективность процесса генерирования арсина зависит от валентного состояния присутствующих ионов мышьяка (As). As (III) дает вдвое большую чувствительность, чем As (V). Поэтому к исследуемой пробе с концентрацией соляной кислоты не ниже 2Н добавляют йодид натрия (NAI) до 0,2%-ной концентрации его в растворе. Реализацию образования арсина проводят в специальном гидридном генераторе при интенсивном борбатировании пробы

ГОСТ 31609-2012

инертным газом (аргоном или азотом). Далее потоком инертного газа арсин переносится в термический атомизатор (нагреваемую кварцевую кювету, пламя горелки) и атомизируется.

Кварцевая кювета выполнена в виде цилиндра с тремя входными штуцерами. На крайние штуцеры подается аргон для создания в трубке нейтральной среды, а через средний штуцер вводится арсин, носителем которого также является аргон. Кварцевая кювета крепится на специальной установке, которая в свою очередь крепится на горелке спектрометра.

Схема подключения генератора к кювете и газовым магистралям представлена на рисунке А. 1.

Измерение атомного поглощения производится на любом атомноабсорбционном спектрометре, снабженном источником излучения и имеющим возможность установки термического атомизатора.

1 — кювета: 2— распылитель; 3 — магистраль сжатого воздуха для питания распылителя:

4 — дроссель для регулирования расхода воздуха; 5 — пузырьковый индикатор расхода воздуха; 6 — тройник; 7— баллон с аргоном; 8— штуцер «Вход» генератора; 9— кювета для подачи аргона: 10 — штуцер «Кювета» для подачи арсина

19

Рисунок А.1 — Схема подключения генератора к кювете и газовым магистралям

Л.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, растворы

А.2.1 Средства измерений

А.2.1.1 Атомно-абсорбционный спектрометр (ААС) Квант-АФА по нормативным документам в комплекте с ПЭВМ и ртутно-гидридным генератором ГРГ-103.

А.2.1.2 Государственный стандартный образец (ГСО) раствора мышьяка с относительной погрешностью не более I %. Массовая концентрация ионов мышьяка в стандартном образце 0,1 мг/см³. В отсутствие ГСО допускается приготовление основного градуировочного раствора мышьяка из мышьякового ангидрида по ГОСТ 4212.

А.2.1.3 Рабочий раствор А

1 см³ раствора А содержит 10 мкг мышьяка (10 мкг/см³) и приготовлен следующим образом. Вскрывают стеклянную ампулу ГСО (А.2.1.2) с концентрацией 0,1 мг/см³, с помощью пипетки выливают в сухой стакан вместимостью 5 см³, переносят ГСО в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки фоновым раствором (А.2.3.2).

Срок хранения раствора А — 6 мес.

А.2.1.4 Колбы мерные наливные 2-1000-2, 2-500-2, 2-100-2, 2-50-2, 2-25-2 по ГОСТ 1770.

А.2.1.5 Пипетки 5-2-1, 5-2-2, 6-2-5, 6-2-10, 2-1-20 по нормативным документам.

Допускается использование    других средств    измерения с

метрологическими характеристиками не хуже указанных.

А.2.1.6 Цилиндры 1 -50, 1 -25, 1 -10 по ГОСТ 1770.

А.2.2 Вспомогательные устройства

А.2.2.1 Весы аналитические лабораторные с верхним пределом взвешивания 200    г 2-го класса точности с метрологическими

характеристиками по ГОСТ 24104.

А.2.2.2 Термостат, обеспечивающий температуру (37±3) °С.

20

ГОСТ 31609-2012

А.2,2.3 Колбы конические КН-1-100-29/32 ТС, КН-1-50-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

А.2.2.4 Воронки В-25-38-ХС по ГОСТ 25336.

А.2.2.5 Стаканы В-1-50ТС по ГОСТ 25336.

А.2.2.6 Стаканчики для взвешивания СВ-14/8 по ГОСТ 25336.

А.2.2.7 Фильтры обеззоленные «синяя лента».

А.2.2.8 Пропан-бутановая смесь по ГОСТ 5457 в баллонах.

А.2.2.9 Аргон высокой чистоты по нормативным документам.

А.2.2.10 Сжатый воздух по ГОСТ 17433 в баллонах (допускается использование воздушного компрессора).

А.2.3 Реактивы, растворы А.2.3.1 Кислота соляная, о.с.ч.

Примечание — Кислота более низкой квалификации загрязнена соединениями мышьяка на недопустимо высоком уровне.

А.2.3.2 Фоновый раствор 2Н НС1, приготовленный следующим образом.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 75 см³ соляной кислоты (А.2.3.1) и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в колбе с притертой пробкой — 6 мес.

А.2.3.3 Натрий йодистый, 2-водный по ГОСТ 8422, ч.д.а.

А.2.3.4 20%-ный раствор йодистого натрия, приготовленный следующим образом.

10 г йодистого натрия (А.2.3.3) растворяют в 25 см³ дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

А.2.3.5 Натрий гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.

А.2.3.6 1Н NaOH, приготовленный следующим образом.

Растворяют 20 г гидроокиси натрия в 100 см³ дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

21

Срок хранения раствора в полиэтиленовой посуде — 3 мес.

А.2.3.7 Боргидрид натрия, х.ч.

А.2.3.8 0,5%-ный раствор боргидрида натрия (NaBH₄) в 1Н NaOH, приготовленный следующим образом.

0,25 г порошка боргидрида натрия растворяют в 20 см³ 1Н NaOH, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки 1Н NaOH.

Раствор используют в день приготовления.

А.2.3.9 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

А.З Подготовка к выполнению измерений

А.3.1 Настройка и режим работы спектрометра (таблица А. 1)

А.3.1.1 Включают и настраивают спектрометр Квант-АФА совместно с приставкой ГРГ-103 согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации (обозначение спектрометра 1 КНЖ.Ж. 1500.000.ТО).

Таблица А.1 — Режим работы спектрометра Квант-АФА в комплекте с ртутно-

шдрцдным генератором

А.3.1.2 Устанавливают кварцевую кювету на горелку и юстируют по максимуму пропускания излучение лампы полого катода (ЛПК) согласно инструкции по эксплуатации спектрометра Квант-АФА.

А.3.1.3 Зажигают пламя и поднимают факел на высоту 40—60 мм, увеличивая подачу воздуха и пропана.

А.3.1.4 Подключают трубки кюветы к генератору. Схема подключения генератора к кювете и газовым магистралям аргона и воздуха приведена на рисунке А.1.

А.3.1.5 Подсоединяют трубку от редуктора баллона с аргоном к штуцеру «Аргон-вход» генератора.

ГОСТ 31609-2012

А.3.1.6 Открывают редуктор аргонового баллона и устанавливают давление, равное 1 атм.

А.3.1.7 Устанавливают регуляторы «Продув» и «Обдув» на генераторе на отметку 40 — 50 делений, что соответствует расходу аргона 0,5 л/мин.

А.3.1.8 Заполняют сосуд (восстановитель) раствором боргидрида натрия (А.2.3.8).

А.3.1.9 Необходимый расход боргидрида натрия регулируют согласно таблице А.2.

Таблица А.2 — Рабочие параметры ртутио-гидридного генератора при дозировке

NaBHj 4.0 мл

А.3.2 Приготовление растворов для градуировки прибора

Для приготовления растворов используют фоновый раствор 2Н НС1, не содержащий мышьяка в концентрации, обнаруживаемой методикой при холостом опыте.

А.3.2.1 Рабочий раствор Б

1 см³ раствора Б содержит 1 мкг мышьяка.

Отбирают пипеткой 5 см³ раствора А (А.2.1.3), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки фоновым раствором (А.2.3.2).

Раствор используют в день приготовления.

А.3.3 Градуировка прибора

Градуировку прибора выполняют по серии градуировочных растворов (таблица А.З).

Для градуировки применяют не менее трех градуировочных растворов с

23

ГОСТ 31609-2012

содержанием мышьяка, равномерно охватывающим весь диапазон измерений.

Градуировку выполняют, следуя указаниям текста программного обеспечения спектрометра. В случае, если спектрометр работает только в ручном режиме обработки данных, для построения градуировочного графика последовательно измеряют сигналы фонового раствора и градуировочных растворов мышьяка, начиная с наименьшей концентрации. Усредняют значения двух параллельных определений растворов с одинаковой концентрацией. Градуировочный график строят в координатах «концентрация раствора — показание прибора».

Градуировочные растворы готовят в день проведения анализа в мерных колбах вместимостью 100 см³. Растворы в колбах доводят до метки фоновым раствором (А.2.3.2).

А.3.3.1 Отбирают пипеткой 20 см³ приготовленного градуировочного раствора и вносят в реактор.

А.3.3.2 Устанавливают заполненный реактор в генератор.

А.3.3.3 Проводят градуировку согласно А.3.3.

А.3.3.4 В процессе одной серии измерений скорость потока аргона и дозировка боргидрида натрия должны быть постоянными.

А.3.3.5 После проведения измерения снимают реактор и промывают барбатер фоновым раствором.

А.3.3.6 Для каждой анализируемой пробы проводят два параллельных определения, включающих минерализацию каждой пробы.

А.4 Подготовка пробы

24

ГОСТ 31609-2012

А.4.1 Минерализация пробы цементов

В коническую колбу просеянной пробы порошка цемента вносят 30 см³ дистиллированной воды и добавляют 10 см³ концентрированной соляной кислоты (А.2.3). Смесь выдерживают в течение 1 ч при температуре (37±3) °С. Раствор отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 100 см³ через фильтр, увлажненный фоновым раствором. Колбу из-под минерализита и фильтр несколько раз промывают небольшими порциями фонового раствора. Затем в колбу вносят 4 см³ 5%-ного раствора йодида натрия и выдерживают в течение 1 ч. Доводят до метки фоновым раствором и перемешивают. Одновременно проводят контроль реактивов (холостой опыт), учитывая его при вычислении результатов.

А.5 Выполнение измерений

А.5.1 Отбирают 20 см³ раствора пробы, полученной по А.4.1, и переносят ее в реактор.

А.5.2 Устанавливают реактор в генератор и проводят измерения по А.3.3.1-А.3.3.6.

А.5.3 После проведения измерений концентрации мышьяка в двух образцах проводят контрольные измерения градуировочных растворов. Не допускается отклонение результата контрольного измерения с максимальной концентрацией от первоначального значения более чем на 5 %.

А.5.4 Измеряют содержание мышьяка в растворе холостого опыта по А.5.1-А.5.2.

А.6 Обработка результатов измерения

Массовую долю мышьяка в цементах /и_м, мг/кг, рассчитывают по формуле

25

ГОСТ 31609-2012

Р— навеска пробы, г;

V— исходный объем испытуемого раствора, см³;

К_р — коэффициент разбавления.

За окончательный результат анализа /и_м, мг/кг, принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений /И|_М и /и 2*

расхождение между которыми не должно превышать значений норматива контроля сходимости (допускаемых расхождений двух параллельных определений) — </_р. Значения нормативов контроля сходимости приведены в таблице А.4.

А.7 Контроль характеристик погрешности методики

А.7.1 Контроль воспроизводимости

Образцами для контроля (см. 7.6.1) являются образцы цементов.

Два результата анализа одного и того же вида цемента не должны отличаться друг от друга на допускаемые расхождения между результатами анализа D_p

(^т1м - ^т2м) S 0_р,

где /лы — результат анализа рабочей пробы, мг/кг;

/я2м — результат анализа той же пробы, полученной в условиях лабораторной воспроизводимости (разные операторы, разное время, разные наборы посуды), мг/кг.

Допускаемые расхождения между результатами 2 определений приведены в таблице А.4. При превышении норматива D_p анализ пробы повторяют.

А.7.2 Контроль погрешности методики

Из отобранной массы одного и того же вида цемента отбирают четыре навески, две из которых анализируют в точном соответствии с методикой и получают результат анализа исходной рабочей пробы т_бд, в оставшиеся две

26

ГОСТ 31609-2012

добавляют добавку мышьяка (содержание мышьяка в пробе с добавкой не должно превышать верхнюю границу диапазона) и анализируют в точном соответствии с данной методикой, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой /Ид.

Решение об удовлетворительной погрешности результатов принимают, если результат контроля К*, мг/кг, не превышает норматива К_и (таблица А.4)

^Кк ⁼ (^тл — ™бл “ О < *«>

где /и_д — результат анализа пробы с добавкой мышьяка, мг/кг;

/и_бд — результат анализа пробы без добавки мышьяка, мг/кг;

С —значение добавки мышьяка в пробе, мг/кг;

К_н— норматив оперативного контроля погрешности (таблица А.4).

При превышении норматива контроля погрешности определения повторяют.

Таблица А.4 — Значения нормативов контроля характеристик погрешности при

27

ГОСТ 31609-2012

Приложение Б (информационное)

БИБЛИОГРАФИЯ

[1] Сборник руководящих методических материалов по токсикологогигиеническим исследованиям полимерных материалов и изделий на их основе медицинского назначения: М., 1987.

28

ГОСТ 31609-2012

УДК 616.314-74:006.354    МКС    11.060.10

Ключевые слова:    стоматология,    стоматологические

стоматологические цементы, окись цинка, эвгенол, требования, испытания, упаковка, маркировка

29