ГОСТ 11235-75

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СМОЛЫ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА ГОСТ 11235-75

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва . Н» *>’*"' V'

* *

У'/''* . • « ⁴ ' #•

УДИ 678.632'32'21 : 547.562.1.06 : 006.154    Группа    Л29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СМОЛЫ ФЕНОЛ ОФОРМ АЛЬДЕГИДНЫЕ

Методы определения свободного фенола

Phcnolfnrmalddtyde resins. Methods for determination of irco phenol

ОКСТУ 2209

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета СССР от 31 декабря 1975 г. Н? 4120 срок введения установлен

Проверен • 1985 г. Постановлением Госстандарта от 11.12.85 Н? 3890 срок действия продлен

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на жидкие и твердые фенолоформальдегидные смолы, лаки и формованные изделия из них и устанавливает два метода определения содержания свобод¹ иого фенола:

в жидких и твердых феколоформальдепшшх смолах и лаках газовой хроматографией;

и фенолоформальдешдных формовочных изделиях водной экстракцией.

Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 119—77 в части метода определения содержания свободного фенола в фенолоформальдешдных формованных изделиях.

1. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА В ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛАХ И ЛАКАХ С ПОМОЩЬЮ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

1.1. Аппаратура, посуда, реактивы Для определения содержания свободного фенола в фенолофор-мальдегидных смолах и лаках должны применяться:

хроматограф газовый с детектором ионизации и пламени чувствительностью не менее 2-10^? мВ-с/мг;

1

Переиздание (сентябрь 19X7 г.) с Изменениями Л* 1, 2. утвержденными и мне 1981 г.. < «кобре 1985 г. (НУС 7—8!. 3—Н6у

© Издательство стандартов, 1987

С. 2 ГОСТ 11235-75

хроматограф газовый с детектором по теплопроводности чувствительностью не менее 1,5-10* мВ см’/мг для анализа смол' с массовой долей свободного фенола более 6%;

приставка к хроматографу, представляющая собой металлическую трубку длиной 50 мм, внутренним диаметром 4 мм (черт. 1);

Пристама к хроматографу

крыши; ?—про«лад«а; 3 -корпус; 4- слюде. .5—слир*аьняв о4мот*я для oCorp»*i:    «-н.ьмч- ционныЯ шнур: 7—мстаиличгскмЛ xovyr. мкрч-вающк* обмотку; <—ксрами»«&ие иумпш'Ип ис бусы

Черт. 1

колонка газохроматографическая из нержавеющей стали длиной 1.8—3 м. внутренним диаметром 3 мм;

мнкрошприц вместимостью до 60 мкл, с ценой деления 0,1—0,2 мкл, типа МШМ или МШ;

автотрансформатор типа ЛАТР-1М или другого аналогичного типа;

гост ims—7» с. з

термометр термоэлектрический ГСП по ГОСТ 6616-74, типа ТХА или ТХК;

штангенциркуль по ГОСТ 166-80. типа ШЦ— 11—250—0,05; сита с сетками по ГОСТ 6613-86, N? 02К, 0315К. 04К. 0.5К; лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706-83 с ценой деления 0,1 мм;

чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80, № 3; стаканчики для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82; хроматон N~AW с частицами размером 0,2—0,4 мм, дино-хром-П с частицами размером 0,315—0,500 мм или другой твердый носитель аналогичного типа;

полиэтилепглнкольадипинат, ч. д. а.;

полиэтилен гликоль с молекулярной массой 1500 или 20000, по-лиметнлфеннлснлоксаи-4;

азот газообразный по ГОСТ 9293-74 высшего сорта; водород технический по ГОСТ 3022-80, марки А; воздух кл. 1 по ГОСТ 17433-80 или воздух из магистральной линри с очисткой, обеспечивающей получение параметров в соот-рстствии с требованиями класса загрязненности 1; хлороформ по ГОСТ 20015-74 высшего сорта; спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта;

спирт пропиловый нормальный, хроматографическн чистый;

ацетон по ГОСТ 2603-79, ч. д. а.;

дноксан по ГОСТ 10455-80, х. ч.;

диметилформзмид по ГОСТ 20289-74, х. ч.;

спирт дециловый, ч.;

д-крезол, ч.;

гелий высокой чистоты.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.2. Подготовка к анализу

1.2.1. Приготовление насадки для колонки хроматографа Твердый носитель сушат в сушильном шкафу 2—3 ч при 300°С, затем просеивают через сита, отбирая нужную фракцию частицами размерами, указанными в п. 1.1.

Полиэтиленглнкольадипииат или полиэтиленгликоль 1500 или 20000, полиметилфенилсилоксан-4, применяемые в качестве неподвижной фазы 7—15% от массы твердого носителя, растворяют в хлороформе и помещают в выпарительную чашку. Затем в полученный раствор для пропитки вносят твердый носитель при непрерывном перемешивании. Хлороформ удаляют медленным выпариванием на водяной бане при 70—80°С при постоянном перемешивании. Приготовленную таким образом насадку сушат в сушильном шкафу при 120—130°С в течение 2—3 ч.

С. 4 ГОСТ Ш35-75

Для смол, содержащих ацетон, в качестве неподвижной фазы используют подиэтиленгликоль с молекулярной массой 1500 или 20000, полиметилфенилсилоксан-4.

(Измененная редакция, Изм. „'б I, 2).

1.2.2.    Подготовка аппаратуры к анализу

Подготовку колонки хроматографа и заполнение ее насадкой, а также вывод хроматографа на рабочий режим проводят по инструкции к прибору. Устройство для ввода проб (испаритель) или приставку к хроматографу, предварительно промытые ацетоном, заполняют стекловатой или стекловолокном. Через каждые 10—20 анализов их меняют, а испаритель прочищают стальной проволокой или просверливают.

С целью облегчения чистки допускается установка в испаритель съемной металлической трубки, в верхней части которой сделаны отверстия для подачи газа-ноентеля.

Приставку устанавливают на хроматографы, у которых внутренний диаметр испарителя менее 4 мм. Приставку с помощью резьбы соединяют с испарителем перед хроматографической колонкой. Газ-носитель подают в верхнюю часть приставки через боковой штуцер. Температуру обогрева приставки регулируют изменением напряжения ЛАТР-а, показания которого градуируются на температуру от 210 до 250^еС. При градуировании показаний ЛАТР-а температуру приставки измеряют термоэлектрическим термометром.

Градуировку хроматографа проводят в соответствии с методикой МИ 137—77, утвержденной ВПИИМС.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2.3.    Приготовление анализируемых проб

1 — 10 г смолы или лака взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака, добавляют внутренний эталон (для фенолокрезолоформаль-дегидиых смол — дециловый спирт, для остальных — .и-крезол) в количестве, примерно равном предполагаемому содержанию фенола в смоле или лаке, и растворяют в 1 — 10 см^} растворителя. Применяемые растворители в зависимости от типа анализируемой смолы приведены в таблице.

Дополнительная подготовка проб смолы или лака должна быть указана в нормативно-технической документации на материал.

1.3.    Проведение анализа

Полученную пробу в количестве 0,2—3 мкл вводят мнкрошпри-цем в приставку к хроматографу и снимают хроматограмму при рабочих условиях, указанных ниже.

Температура термостата, °С... 170—180.

Температура испарителя, °С... 210—250.

Расход газа носителя (азота), мл/мин ... 35—50.

ГОСТ 11 «5—75 С. 5 Растворители фенолоформлльдсгидиых смол н лаков

Этиловый спирт по ГОСТ 18.300-87 писшсго сорта

Ацетон по ГОСТ 2G03—79, ч.д.а.

(Измененная редакция, Изм. № I, 2).

Время выхода всех компонентов, мин ... 10—20.

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч ... 120—240. Порядок выхода компонентов приведен на черт 2—3.

1.4. Обработка результатов

Расчет хроматограмм проводят по площадям пиков методом внутреннего эталона. Плошадь каждого пика (Si) в мм² вычисляют по формуле

S\=hi-brM[,

где А|— высота пика, мм;-

Ь\ — ширина пика на половине высоты, мм;

Mi — масштаб пиков компонентов.

Высоту пика измеряют штангенциркулем, а ширину — измерительной лупой.

Массовую долю фенола (X) в процентах вычисляют по формуле

v Srfti-JMOO л= -я- ,

о*т

где Si, S,т— площади пиков фенола и внутреннего эталона, мм*; К.1 — калибровочный коэффициент для фенола, определяемый по искусственным смесям;

R— отношение массы внутреннего эталона к массе анализируемой смолы или лака.

С. 6 ГОСТ 11235-75

/—рястпоритсдь; 1—**• еи.юамА спирт; ■?—tvHiU

Черт. 2

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Точность метода характеризуется относительным стандартным отклонением, равным 0.03.

2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА В ФЕНОЛОФОРМА ЛЬ ДЕГИДНЫХ ФОРМОВАННЫХ ИЗДЕЛИЯХ

2.1.    Аппаратура, посуда, реактивы

2.1.1.    Для определения содержания свободного фенола в фено-лоформальдегидных формованных изделиях должны применяться:

устройство любое для измельчения формованных нзделнй в порошок;

ГОСТ ««35—75 С. 7

сито с сеткой по ГОСТ 6613-86 № 025К;" колбы Кн-1-250 по ГОСТ 25336-82;

цилиндр измерительный с носиком по ГОСТ 1770-74, исполнения 1, вместимостью 100 см¹;

бюретка по ГОСТ 20292-74. исполнения 2. 2-го класса точности, вместимостью 25 см⁵, с ценой деления 0,05 см⁵;

пипетки по ГОСТ 20292-74, исполнения 2, 1-го класса точности, вместимостью 2,5, 10, 25 см³;

воронка ВФ-1—32ПОР 100 по ГОСТ 25336-82; натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-76; натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223—75, раствор концентрации с (Na₂S₂0₃) =0,05 моль/дм³ (0,05 н.);

кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации 2 моль/дм³ (2 н.);

крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 1%-ный раствор; йод по ГОСТ 4159-79, раствор концентрации с (NajSiO_s)« = 0,05 моль/дм³ (0,05 и.);

• вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

весы лабораторные типа ВЛТ-1 или аналогичного типа, 3-го класса, с наибольшим пределом взвешивания 1 кг.

2.2.    Подготовка к анализу

Образец изделия измельчают в порошок, не допуская перегрева материала. Порошок просеивают через сито и хранят в банке с пришлифованной пробкой.

5 или 10 г анализируемого порошка взвешивают и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака. Порошок помешают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и заливают десятнхратным количеством дистиллированной воды, нагретой до 90—100Х. Колбу закрывают пробкой и встряхивают для равномерного смачивания всего порошка.

Содержимое колбы охлаждают при комнатной температуре в течение 1 ч, периодически взбалтывая, после этого фильтруют через фильтрующую воронку.

2.1.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. .Ms 2).

2.3.    Проведение анализа

В колбу вместимостью 250 см³ вносят пипеткой 5 см³ фильтрата. добавляют пипеткой 10 см³ раствора йода, 3—4 г буры, около 100 см* дистиллированной воды. Колбу закрывают пробкой, взбалтывают и выдерживают 10 мин при комнатной температуре в темном месте. Затем приливают пипеткой 25 см³ серной кислоты и снова взбалтывают. Непрореагировавшнй йод оттнтровывают раствором серноватистокислого натрия при добавлении 2 см⁵ раствора крахмала.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях, при этом вместо фильтрата берут 5 см³ дистиллированной воды.

С. 8 ГОСТ 11235—7S

Проводят два рабочих и два контрольных определения.

2.4. Обработка результатов

.Массовую долю свободного фенола (Х\) в процентах вычисляют по формуле

v •    (К—    V',)    V,    0.0007835    100

Л\~ -

т- Vj    ’

где V — объем (среднее арифметическое результатов двух определений) раствора серноватистокислого натрия концентрации с (Na^SjOj) = 0,05 моль/дм* (0,05 н.), израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³;

V\ — объем (среднее арифметическое результатов двух определений) раствора серноватистокнслого натрия концентрации с (Na₂S₂0₃) = 0,05 моль/дм* (0,05 н.), израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

У_г — объем воды, взятый для экстракции порошка, см*; 0,0007835— количество фенола, соответствующее I см³ раствора серноватистокнслого натрия концентрации с (NajSjOj) =0,05 моль/дм³ (0,05 и.);

т— масса навески анализируемого порошка, г;

V₃ — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³.

Точность метода характеризуется относительным стандартным отклонением, равным 0.02.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

/

Редактор И. П. Щукина Технический редактор Э. В. Митяи Корректор Л. В. Сницарчук

Сдано в иаб. 07.06.87 Полп. • гм*. 1609*7 0.74 уел. п. я. 0.75 уса, хр.-отт. 0.49 уч.-иая. я

Тираж 4000 Ц»ьи 3 коп.

Ордена «Зла* Почета». Иэдагсдьсгде стандарте». ЦНМ, Моек»*. ГСП. НояоярмнемсквЯ п«?.. д. 3.

Вкхьиюсскаа типуграфк* Издательства стандартов. у л Ммыдауго, 12/14. Зак. 2*80.