ГОСТ 4204-77

ГОСТ 4204-77

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

РЕАКТИВЫ

КИСЛОТА СЕРНАЯ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

Издание официальное

Москва Стандарти нформ 2006

УДК 546.226-325-41 : 006.354    Груши    Л51

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Реактивы КИСЛОТА СЕРНАЯ Технические условия

Reagents. Sulphuric acid. Specifications МКС 71.040.30

ОКГ1 26 1212 0021 05_

Дата ввелення 01.07.78

Настоящий стандарт распространяется на реактив — серную кислоту, которая представляет собой бесцветную, прозрачную, маслянистую жидкость, без запаха, без осадка смешивается с водой (при сильном разогревании) и со спиртом.

Формула H₂S0₄.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 98,08.

Плотность около 1,83 г/см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Серная кислота должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2.    По физико-химическим показателям серная кислота должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.

(Измененная редакция, Изм. 1, 2)._

Перепечатка воспрещена

€> Издательство стандартов. 1977 © СТАНДАРТИНФОРМ, 2006 © СТАНДАРТИНФОРМ, 2008

С. 2 ГОСТ 4204-77

1.3.    Серная кислота квалификации «химически чистый* и «чистый для анализа», предназначаемая для анализа этилового спирта, должна выдерживать пробу Савалля по п. 3.13.

1.4.    Допускается серная кислота в других концогтрациях при условии соответствия остальным требованиям настоящего стандарта.

1.5.    Допускается изготовителю периодически определять (I раз в месяц) массовую долю хлоридов, нитратов, тяжелых металлов, мышьяка и селена в серной кислоте, изготовляемой из природной и газовой серы (по ГОСТ 127.1 — 127.5).

1.4. 1.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1.    Правила приемки — по ГОСТ 3885.

2.2.    Пробы из крупногабаритной тары (цистерны, котейнеры), используемой по согласованию изготовителя с потребителем, отбирают пробоотборником, изготовленным из фторопласта.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Обшие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025.

При взвешивании используют лабораторные весы общего назначения типа ВЛГ-200 г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200 г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.1.    Пробы отбирают по ГОСТ 3885.

Обшая масса средней пробы должна быть не менее 1,5 кг (800 см⁵).

Объемную долю серной кислоты, необходимую для анализа, отбирают безопасной пипеткой или мерным цилиндром с погрешностью не более 1 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.2.    Определение внешнего вида

Определение проводят по ГОСТ 14871 и ГОСТ 27025.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если анализируемый препарат, наблюдаемый на фоне молочного стекла в проходящем свете, не будет отличаться от дистиллированной волы.

3.3.    Определение массовой доли серной кислоты

3.3.1.    Аппаратура, />еактивы и растворы

Бюретка вместимостью 50 см³ с ценой деления 0,1 см⁵.

Колба Кн-2—500—40 ТХС или Кн-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр I (3) - 250 по ГОСТ 1770.

Метиловый красный (индикатор) по ТУ 6-09—5169. раствор с массовой долей 0,1 %, готовят по ГОСТ 4919.1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6—09—5171. раствор с массовой долей 0.1 %, готовят по ГОСТ 4919.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. раствор концентрация с (NaOH) = I моль/дм-¹ (1 н); готовят по ГОСТ 25794.1.

Смешанный индикатор, метилового красного и метиленового голубого; готовят по ГОСТ 4919.1.

3.3.2.    Проведение анализа

Около 1,0000 г препарата взвешивают в запаянной ампуле (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), затем ампулу помещают в колбу, содержащую 200 см³ воды. Ампулу разбивают стеклянной палочкой с плоским концом и содержимое колбы перемешивают. К раствору прибавляют 5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до зеленого окрашивания.

ГОСТ 4204-77 С. 3

3.3.3. Обработка результатов

Массовую долю серной кислоты в процентах (А) вычисляют по формуле

_v V ■ 0.04904 • 100

X --.

т

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно с (NaON) = I моль/дм³ (I н), израсходованный на титрование анализируемого препарата, см-¹;

0.04904 — масса серной кислоты, соответствующая 1,00 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации точно с (NaOH) = 1 моль/дм³ (1 н), г: т — масса навески анализируемого препарата, г.

Допускается проводить определение массовой доли серной кислоты в присутствии индикатора метилового оранжевого или метилового красного.

Навеску анализируемой кислоты допускается взвешивать с помощью пипетки Лунге (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2 %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ± 0,4 при доверительной вероятности Р= 0.95.

3.4. О п ре дел е н и е массовой доли остатка после прокаливания Определение проводят по ГОСТ 271S4. При этом 100 г (55 см³) препарата помешают в кварцевую или платиновую чашку вместимостью 200 см³, предварительно прокаленную до постоянной массы и взвешенную с точностью до четвертого знака, и выпаривают досуха в вытяжном шкафу на песчаной бане или на электроплитке (мощностью КИЮ—1200 Вт). Чашку с сухим остатком прокаливают в муфельной печи при 600—800 ¹С до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после прокаливания не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 0,6 мг (1.0* мг); для препарата «чистый для анализа» — 1.0 мг (2.0* мг); для препарата «чистый» — 5 мг.

При разногласиях в оценке качества анализируемой кислоты с массовой долей остатка после прокаливания не более 0.001 % массу навески следует увеличить до 200 г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ± 50 % для препарата квалификации «химически чистый* и «чистый для анализа» и ± 25 % для препарата квалификации «чистый» при доверительной вероятности Р = 0,95.

3.1—3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.5 Определение массовой доли хлоридов

3.5.1.    Аппаратура, реактивы и растворы Колба Кн-2—250—34 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 5 (10, 25) см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.. раствор с массовой долей 25 %.

Раствор, содержащий С1. массовой концентрации Cl 1 мг/см³. готовят по ГОСТ 4212; соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации 0,01 мг/см³ CI.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1,7 %.

3.5.2.    Проведение анализа

25 г (около 13,75 см³) для препарата квалификации «химически чистый» и 20 г (около 11 см³) для препарата «чистый для анализа* и «чистый» помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ (с меткой на 100 см³), содержащую 50 см³ воды, раствор охлаждают, погружая колбу в холодную воду со льдом, затем прибавляют 4 см³ азотной кислоты. 2 см³ раствора азотнокислого серебра, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.

1

Значение, укачанное в скобках, установлено для нормы, действующей до 01.01.90.

С. 4 ГОСТ 4204-77

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме: для препарата «химически чистый» — 0.005 мг CI, для препарата «чистый для анализа* — 0,010 мг CI, для препарата «чистый* — 0,020 мг С],

4 см⁵ азотной кислоты и 2 см⁵ раствора азотнокислого серебра.

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов в препарате квалификации «химически чистый» определение проводят фотометрически по п. 3.5.3.

3.5.1.    3.5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.5.3. Фотометрический мето<) определения массовой доли хюршкм (по норме 0,00002 %)

3.5.3.1.    Аппаратура, реактивы и растворы Колба Кн-1-500-29/32 по ГОСТ 25336.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка вместимостью 2 и 5 (10) см³.

Воронка ВД-1-250 ХС; ВД-3-1000 ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1-100 (250) по ГОСТ 1770.

Секундомер.

Спектрофотометр типа СФ-16.

Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Ультра-термос гат тнпа U-120 или другого типа, позволяющий проводить термостатирование при температуре (20 ± I) *С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Дитизон по ТУ 6-09—07—1684, ч. д. а.

Раствор I концентрации с (C₆H_sNHNHCSN = NC₆H_S) = 1 • 10~³ моль/дх4³ в хлороформе, готовят следующим образом: 0,0256 г дитнзона помещают в сухую мерную каабу, прибавляют S0 см³ хлороформа, перемешивают до растворения дитнзона, доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают;

раствор II концентрации с(C₆H_sNHNHCSN = NC₆H_S) = 5 • 10~⁵ моль/дм³ в четыреххлористом углероде, готовят следующим образом: 5 см³ раствора I помешают в сухую мерную колбу, прнбавтяют очищенный четыреххлорнстый углерод до метки и перемешивают; раствор применяют свежеприготовленным; растворы дитнзона хранят в сосудах из темного стекла или в сосудах из бесцветного стекла, покрытых черным лаком.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, ч. д. а. раствор с массовой долей 2,5 %.

Хтороформ по ТУ 6—09—4263 для хроматографии или по ТУ 6—09—06— 800. х. ч. для спектроскопии.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20298, х. ч., очищенный следующим образом: к 500 см³ четыреххлористого углерода, помещенного в делительную воронку (ВД-3—1000), прибавляют 200 см³ раствора тиосульфата натрия и встряхивают 5 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают, а четыреххлористый углерод 3—4 раза промывают водой, каждый раз отбрасывая водную фазу.

Раствор, содержащий Ag. готовят по ГОСТ 4212, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Ag 0,02 мг/см³, раствор применяют свежеприготовленным.

Раствор, содержащий CI, готовят по ГОСТ 4212, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации О 0,01 мг/см³, раствор применяют свежеприготовленным.

3.5.3.2.    Проведение анализа

Для устранения мешающего влияния примесей, находящихся в анализируемом препарате (например Bi³*, Со²*, Cd²\ Ni²⁺, Fe²*, Pb²'). проводят предварительную очистку его дитизоном следующим образом.

200 г (110 см³) анализируемого препарата помещают в коническую колбу, содержащую 200 см³ воды, раствор охлаждают до комнатной температуры, погружая колбу в холодную воду со льдом. Раствор переносят в делительную воронку (ВД-3—1000), прибавляют 5 см³ раствора дитнзона в хлороформе (раствор I) и встряхивают в течение 5 мин. После расслаивания органический слой отбрасывают, раствор анализируемого препарата промывают 2—3 раза очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5—10 см³, отбрасывая каждый раз органический слой.

ГОСТ 4204-77 С. 5

Определение проводят при температуре растворов (20 ± 1) 'С. При более высоких или низких температурах раствори серной кислоты и дитизона помещают в термостат и выдерживают при температуре (20 ±1) 'С в течение 30 мин.

В три делительные воронки помешают по 77 см³ очищенного раствора препарата (соответствует 50 г серной кислоты), затем добавляют в первую делительную воронку I см³ разбавленного раствора, содержащего CI. и 0,5 см³ воды, во вторую делительную воронку — 1,5 см³ разбавленного раствора, содержащего С1, в третью делительную воронку прибавляют 1,5 см³ воды. Затем в каждую воронку прибавляют по 2,5 см³ разбавленного раствора, содержащего Ag. тщательно перемешивают растворы и выдерживают 10 мин.

К полученным растворам прибавляют по 10 см³ раствора дитизона II и встряхивают 5 мин. После расслоения органические фазы помешают в сухие кюветы.

Водную фазу из третьей делительной воронки дважды промывают очищенным четыреххлорнс-тым углеродом порциями по 5 см³, отбрасывая каждый раз органические слои.

Очищенную водную фазу используют для приготовления контрольного раствора, для чего к волной фазе прибавляют 2.5 см³ разбавленного раствора, содержащего Ag. 10 см³ раствора дитизона в четыреххлористом углероде (раствора II) и встряхивают 5 мин. После расслоения жидкости органическую (разу помещают в сухую кювету.

Измеряют оптическую плотность полученных растворов на спектрофотометре при длине волны а = (615 ± 10) нм по отношению к контрольному раствору.

3.5.3.3. Обработка результатов

Массовую долю хлоридов (А) в процентах вычисляют по формулам:

0,010 • D, ■ 100 У    •

¹    ~ (/), - о,) 50 1000 ’

0,015- Л)*- 100

²    “ ф₂ - 0_}) • 50 1000 '

где /), — оптическая плотность первого раствора:

D₂ — оптическая плотность второго раствора;

D_y — оптическая плотность третьего раствора.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (А¹,, Х₂), относительное расхождение между которыми не превышает 40 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ± 20 % при доверительной вероятности Р =* 0,95.

3.5.3, 3.5.3.1, 3.5.3.2, 3.5.3.3. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

3.6. Определение массовой доли нитратов

3.6.1.    Фотоколориметрическое определение с сашцмюеой кислотой и гидроокисью натрия

3.6.1.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Колба I (2) - 50 (100) - 2 по ГОСТ 1770.

Пипетка вместимостью 1 (2), 5 (10. 25) см³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота салициловая.

Кислота серная по настоящему стандарту, не содержащая нитратов или свежеперегнанная; готовят следующим образом: серную кислоту перегоняют в приборе из кварцевого стекла, отбирают среднюю фракцию, не содержащую железа и селена и даюшую отрицательную реакцию на хлориды и нитраты.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. раствор с массовой долей 20 %.

Раствор, содержащий NO,; готовят по ГОСТ 4212. соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0.1 мг в 1 см³.

Фотоколориметр любого типа. Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.

3.6.1.2.    Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 100 см³ помещают 0: 0.01; 0.03: 0,05; 0.07; 0,09; 0,11 мг NO_}, доливают объемы водой до 5.4 см³, прибаатяют по 0.1 г салициловой кислоты и no 11 см³ серной кислоты, не содержащей нитратов. Смесь взбалтывают

С. 6 ГОСТ 4204-77

периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20 *С объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают.

Полученные растворы по 25 см³ переносят пипеткой в мерные колбы вместимостью по 50 см³, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см³ раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают. Затем измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде при длине волны 415 нм.

По полученным значениям оптической плотности после вычитания оптической плотности контрольного раствора строят градуировочный график.

3.6.1.3. Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 5.4 см ' воды, прибавляют 0,1 г салициловой кислоты и 20,0 г (II см³) анализируемого препарата. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20 *С объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. 25 см³ полученного раствора (соответствует 5.0 г препарата) переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 50 см³, осторожно, при перемешивании, прибаа1яют 20 см³ раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объем раствора доводят до метки и перемешивают.

Затем измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к раствору сравнения, содержащему серную кислоту (не содержащую нитратов) и те же объемы растворов, при длине волны 415 нм.

По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу N0₃ в анализируемом препарате.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 50 % для препарата квалификации «химически чистый» и 20 % для препарата квалификации «чистый для анализа» и «чистый*.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ± 40 % для препарата квалификации «химически чистый» и ± 20 % для препарата кватификации «чистый для анализа» и «чистый» при доверительной вероятности /’ = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.6.2. Визуально-ко.юрметричеекое определение с салициловокислым натрием и мочевиной

3.6.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы Колба 1 (2)-100 по ГОСТ 1770.

Колба Кн-2-100-34 ГХС по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 5, 10, 25 см³.

Пробирка вместимостью 100 см³ диаметром 18—20 мм.

Цилиндр 1 (3)—50 по ГОСТ 1770.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор, содержащий N0₅; готовят по ГОСТ 4212, соответствующим разбавлением готовят массовой концентрации NO, 0,1 мг/см³.

Натрий салиииловокислый, раствор с массовой долей 10 %.

Мочевина (карбамид) по ГОСТ 6691, 20 %-ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 432S. раствор с массовой долей 20 %.

3.6.2.2.    Проведение анализа

7 см³ воды, 2 см³ раствора мочевины, 1 см³ раствора салиниловокнслого натрия помещают в мерную колбу, прибавляют 40 г (около 22 см³) анализируемого препарата, перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибаачяют воду. После охлаждения до 20 ’С объем раствора доводят водой до метки и перемешивают — раствор Л.

Одновременно готовят два раствора сравнения следующим образом: в две мерные колбы помещают раствор, содержащий:

для препарата «химически чистый* для нормы 0,00005 % — 0,01 мг N0₃, для препарата «чистый для анализа» — 0,01 мг NOj, для препарата «чистый* — 0,10 мг NO_v

Объем растворов доводят водой до 2 см³, прибавляют по 2 см³ раствора мочевины, по 1 см³ раствора сат и ц иловокисл ого натрия и по 20 г (окаю 11 см³) анализируемого препарата.

Содержимое колб перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибаазяют воду, после охлаждения растворов до 20 ‘С объем доводят водой до метки и перемешивают — растворы 1 и 2.

ГОСТ 4204-77 С. 7

Для проведения анализа в три колбы вместимостью по 100 см³ помещают соответственно 25 см³ раствора Л (соответствует 10 г препарата), 25 см³ раствора 1 (соответствует 5 г препарата и 0.0025 мг N0₃) и 25 см³ распюра 2 (соответствует 5 г препарата и 0,025 мг NO-,). Осторожно, при перемешивании, прибавляют в каждую колбу по 40 см³ раствора гидроокиси натрия, затем растворы охлаждают до 20 “С и переносят в пробирки.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора препарата при сравнении по оси пробирки не будет интенсивнее окраски:

раствора I — для препарата «химически чистый* и «чистый для анализа*;

раствора 2 — для препарата «чистый*.

Так как в растворы сравнения вводят 1/2 часть навески препарата, вычисление массовой доли нитратов в процентах проводят для навески 5 г.

При разногласиях в оценке массовой дат и нитратов и при анализе препарата по норме 0.00002 % определение проводят визуально колориметрическим методом с хинализарином по п. 3.6.3.

3.6.2.1.    3.6.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.6.3. Визуально-калориметрическое определение с хинализарином

3.6.3.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы 2-100-2; 2-50-2 по ГОСТ 1770.

Колба Кн-1-100-14/23 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетки вместимостью 5 и 10 (25) см³.

Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336.

Цилиндр I (3)—25 (50) по ГОСТ 1770.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч.

Олова (11) хлорид, 2-водный по ТУ 6—09—5393, раствор с массовой долей 0,3 %, готовят следующим образом: 0,30 г препарата помещают в колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 50 см³ воды и 5 см³ серной кислоты: содержимое колбы тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают; раствор годен в течение 3 сут.

1,2,5,8-тетрагидроксилантрахинон (хинализарин), ч. д. а., раствор с массовой долей 0,035 % в серной кислоте, готовят следующим образом: 0,060 г хинализарипа взвешивают в стаканчике и количественно переносят в сухую колбу с помошыо нескольких кубических сантиметров серной кислоты. Затем закрывают колбу пробкой, осторожно перемешивают ее содержимое до полного растворения, доводят объем раствора серной кислотой до метки, закрывают колбу пробкой и перемешивают.

Реактив на нитраты, готовят следующим образом: 5 см³ раствора хинализарипа, отобранные сухой пипеткой, помешают в сухую колбу, доводят объем раствора серной кислотой до метки и перемешивают.

Раствор, содержащий NOj, готовят следующим образом: 0.0080 г азотнокислого калия взвешивают в стаканчике, переносят количественно в колбу раствором хинализарипа. колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают до полного растворения азотнокислого калия, затем доводят объем раствора до метки раствором хинализарипа и перемешивают: 5 см³ полученного раствора массовой концентрации 0,1 мг NO, в 1 см³ отбирают с помощью сухой пипетки, помешают в сухую колбу 2—50—2. доводят объем раствора серной кислотой до метки и тщательно перемешивают; полученный раствор имеет массовую концентрацию NO, 0,01 мг/см³.

3.6.3.2.    Проведение анализа

Определение проводят, используя сухую посуду.

27 см³ (50 г) анализируемого препарата квалификации «химически чистый* и «чистый для анализа» и II см³ (20 г) препарата квалификации «чистый*, отобранных по объему цилиндром с ценой деления 1 см³, помешают в сухую коническую колбу, закрывают ее пробкой. Одновременно готовят растворы сравнения.

В сухие конические колбы помещают по 0,1 см³ раствора хлорида олова (II), приба&тяют по 27 см' анализируемого препарата квалификации «химически чистый* и «чистый для анализа* и по 11 см³ препарата кватификации «чистый*, закрывают колбы пробками, содержимое колб осторожно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 20 мин.

Затем сухой пипеткой прибавляют в растворы сравнения соответственно 0; 0,5; 1.0; 1.5; 2,0; 2.5 и 3,0 см³ разбавленного раствора, содержащего NO, массовой концентрации NO, 0.01 мг/см³ для препарата квалификации «химически чистый* и «чистый для анализа* или 0,5; 1.0 и 1,5 см³ раствора, содержащего NO, массовой концентрации NO, 0,1 мг/см³ для препарата квалификации «чистый*.

С. 8 ГОСТ 4204-77

перемешивают, прибавляют в тс же колбы 3.0; 2,5; 2,0; 1,5; 1,0; 0.5; 0 см³ раствора реактива па нитраты для препарата кватификации «химически чистый* и «чистый для анализа» или 1.0; 0.5; 0 см³ раствора в серной кислоте хинализарина с массовой долей 0.035 % для препарата квалификации «чистый*, закрывают колбы пробками и перемешивают.

Растворы сравнения должны иметь четкую градацию по окраске.

В анализируемый раствор препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» прибавляют 3 см³ раствора реактива на нитраты, добаатяют для реактива кватфикаиии «чистый* 1.5 см³ раствора хинализарина с массовой долей 0,035 % в серной кислоте, закрывают колбы пробками и перемешивают. Через 20 мин в анализируемые растворы осторожно прнбаатяют 0,1 см³ раствора хлорида олова (II), закрывают колбы пробками и перемешивают.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если при наблюдении на фоне молочного стекла в проходящем свете синяя окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее синей окраски раствора сравнения, содержащего:

для препарата «химически чистый* — 0,010 мг (0,025 мг) NOj: для препарата «чистый для анализа» — 0,025 мг N0₃; для препарата «чистый* — 0,10 мг N0₃.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ± 25 % для препарата кватификации «химически чистый* и «чистый дтя анализа», ± 50 % дтя препарата квалификации «чистый* при доверительной вероятности Р = 0,95.

3.6.3—3.6.3.2. (Введены дополнительно. Изм. № 2).

3.7.    Определение массовой доли аммонийных солей проводят по ГОСТ 24245. При этом 10.0 г (5,4 см³) препарата х. ч. или 5.0 г (2,7 см³) препарата ч. д. а. и ч. помешают осторожно в колбу вместимостью 100 см³ с меткой на 50 см³, содержащую 10 см³ воды. Раствор охлаждают и нейтрализуют (при охлаждении) по универсальной индикаторной бумаге раствором гидроокиси натрия с массовой допей 30 %, не содержащим NH₄ (готовят по ГОСТ 4517).

После охлаждения объем раствора доводят водой до 50 см³ и перемешивают.

Далее определение проводят по ГОСТ 24245.

Масса аммонийных солей не должна превышать: для препарата «химически чистый* — 0,010 мг NH₄, для препарата «чистый для анализа» — 0,010 мг NH₄, для препарата «чистый* — 0,025 мг NH₄.

(Измененная редакция, Изм. № I, 2).

3.7.1.    3.7.2. (Исключены, Изм. № 1).

3.8.    Определение массовой доли тяжелых металлов

3.8.1.    Тиоацетимидный метод

Определение проводят по ГОСТ 17319. При этом 10 г (5,5 см³) препарата выпаривают на песчаной бане в платиновой или кварцевой чашке до 2 см³.

Остаток осторожно количественно переносят в колбу вместимостью 50 см³ (с меткой на 25 см³), содержащую 5 см³ воды. К полученному раствору прибавляют I см³ раствора виннокислого катия-натрия и осторожно по каплям пейтрашзуют раствором аммиака с массовой долей 25 % по универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Раствор охлаждают, доводят объем водой до метки и далее определение проводят тиоацетамидным методом фотометрически или визуально-колориметрически.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса тяжелых металлов не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 0.01 мг, для препарата «чистый для анализа* — 0,02 мг, для препарата «чистый* — 0,05 мг.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.8.2.    Сероводородный метод

Определение проводят по ГОСТ 17319. При этом 20,0 г (11 см³) препарата выпаривают в присутствии 10 мг углекислого натрия (по ГОСТ 83) па песчаной бане или электроплитке в вытяжном шкафу до объема около 2 см³, охлаждают, осторожно добавляют 1 см³ азотной кислоты и выпаривают досуха. Остаток охлаждают, растворяют в 10 см³ горячей воды, охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге до слабощелочной реакции, доводят объем до 20 см³ и дат ее определение проводят сероводородным методом.

Наблюдаемое через 10 мин окрашивание анализируемого раствора не должно быть интенсивнее окрашивания раствора сравнения, приготовленного одновременно и содержащего в таком же объеме:

ГОСТ 4204-77 С. 9

для препарата «химически чистый» — 0,01 мг РЬ,

для препарата «чистый для анализа» — 0.04 мг РЬ.

для препарата «чистый* — 0.10 мг 1*Ь и те же количества реактивов.

При разногласиях в оценке массовой доли тяжелых металлов определение проводят фотометрически тиоацетамидным методом.

3.9 Определение массовой доли железа

3.9.1.    Сульфаса.шциловЫ1i меты)

Определение проводят по ГОСТ 10555. При этом 10,0 г (5,5 см³) препарата помешают в фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку и выпаривают на электрической плитке приблизительно до 2 см³. Содержимое чашки охлаждают, переносят количественно в колбу вместимостью 50 см³, содержащую 10 см³ воды. Далее определение проводят сульфосалиииловым методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

для препарата «химически чистый* — 0,005 мг, для препарата «чистый для анализа» — 0.010 мг, дтя препарата «чистый» — 0,030 мг.

3.9.2.    2.2'-дипиршкиовыи метод

Определение проводят по ГОСТ 10555. При этом 10,0 г (5,5 см³) препарата выпаривают в платиновой чашке до объема около 2 см³. Остаток охлаждают и переводят в стакан вместимостью 250 см³, содержащий воду, и осторожно разбавляют водой до объема 20 см³. После охлаждения pH раствора доводят раствором аммиака до 2 по универсальной индикаторной бумаге. Д&тее анализ проводят 2,2'-днпнридиловым методом.

По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе.

3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.9.3.    /. 10-фенантрашновый метод

Определение проводят по ГОСТ 10555. При этом 10,0 г (5,5 см³) препарата помешают в коническую колбу вместимостью 50 см³, содержащую 10 см³ воды, прибавляют 1 каплю раствора /t-нитрофенола (готовят по ГОСТ 4919.1), нейтрализуют при охлаждении раствором аммиака с массовой долей 25 % по ГОСТ 24127, ос. ч. 25—5, до появления желтого цвета, добавляют 5 см³ раствора 1,10-фенантролина, нагревают 10 мин на водяной бане и охлаждают. Далее определение проводят 1.10-фенантролиновым методом, проводя измерения оптических плотностей в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

д.пя препарата «химически чистый* — 0,002 мг (0,005 мг) Fe: для препарата «чистый для анализа» — 0.005 мг (0.010 мг) Fe; для препарата «чистый» — 0.030 мг Fe.

Допускается проводить определение массовой доли железа роданидиым методом по ГОСТ 10555 и методом атомно-эмиссионной спектроскопии по ГОСТ 27566.

При разногласиях в оценке массовой доли железа определение проводят фотометрическим 2.2'-дипиридиловым или 1,10-фенантролиновым методом.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

3.10. О п ре дел е и и е массовой доли мышьяка Определение проводят по ГОСТ 10485.

При этом 10 г (5,5 см³) препарата осторожно при перемешивании помешают в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 60 см³ воды. К полученному раствору прибавляют еще 6 см³ анализируемой кислоты, перемешивают и охлаждают. Далее определение проводят арсиновым методом, не прибаатяя раствора серной кислоты.

Для определения 0,0001 мг As используют стеклянные трубки с внутренним диаметром 1 мм, изготовленные из пинеток вместимостью 0,1 см³. На верхний конец трубки помещают кружок бромнортутной бумаги диаметром 10 мм, затем кружок фильтровальной бу маги диаметром 15—20 мм и плотно прижимают их резиновым кольцом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бром-нортугной бумажки от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумажки от раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в 30 см³ воды:

С. 10 ГОСТ 4204-77

для препарата «химически чистый» — 0.0001 мг As; для препарата «чистый для анализа* — 0,0003 мг As; для препарата «чистый* — 0,0010 мг As;

6 см³ анализируемой кислоты, 0.5 см³ растиора двухлорнсгого олова и 5 г цинка.

Допускается проводить определение методом с применением днэтнлдитиокарбамата серебра. При разногласиях в оценке массовой доли мышьяка определение проводят арсиновым методом. 3.8—3.10. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.11.    Определение массовой доли селена

3.11.1.    Аппаратура, реактивы и растворы Колба Кн-2—50—18 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 5 (10) см³.

Вода дистиллиронанная по ГОСТ 6709.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор с массовой долей 2 %, готовят по ГОСТ 4517. Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.

Раствор, содержащий Se, готовят по ГОСТ 4212, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации селена 0,01 мг/см³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.11.2.    Проведение анашза

10 г (около 5,5 см³) препарата осторожно помещают в колбу, содержащую 10 см³ воды, перемешивают и охлаждают. Затем к раствору прибавляют 1 см³ соляной кислоты. 5 см³ раствора сернокислого гидразина, раствор нагревают до кипения и выдерживают при 80 *С в течение 10 мин.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме: для препарата «химически чистый» — 0.01 мг Se. для препарата «чистый для анализа* — 0,01 мг Se, для препарата «чистый* — 0,005 мг Se.

I см³ соляной кислоты и 5 см⁵ раствора сернокислого гидразина.

3.12.    Определение массовой доли веществ, восстанавливающих КМп0₄ в виде SO,

3.12.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка вместимостью 1 см³ с ценой деления 0,01 см³; вместимостью 2 см³ с ценой деления 0,02 см³; вместимостью 1 (2) см³ с ценой деления 0.01 см³; вместимостью 5 см³ с ценой деления 0,02 см³.

Пипетка вместимостью 25 см³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации с (1/5 КМп0₄) = 0,01 моль/дм³ (0.01 н.). свежеприготовленный; готовят по ГОСТ 25794.2.

3.12.2.    Проведение апаш за

20 г (около 11 см³) препарата осторожно, при перемешивании, прибаачяют к 60 см³ воды. Раствор охлаждают до 20 ‘С и прибавляют к нему по каплям из бюретки раствор марганцовокислого калия: для препарата «химически чистый» — 0.13 (0,20) см³, для препарата «чистый для анализа* — 0,20 см³, для препарата «чистый* — 0,26 см³.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемое розовое окрашивание анализируемого раствора не будет исчезать в течение 5 мин.

Одновременно с анализом проводят контрольный опыт.

3.11.2—3.12.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.13.    Проба Савалля

3.13.1.    Аппаратура, реактивы и растворы Колба Гр-50-14/23 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 10 см³.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

3.13.2.    Проведение анализа

В каабу вместимостью 40—50 см³, имеющую длину шейки 80—100 мм, помешают 10 см³ спирта. В 3—4 приема при постоянном перемешивании в колбу со спиртом по стенке колбы прибавляют 10 см³ анализируемой кислоты. Не прерывая взбалтывания, колбу с содержимым вводят в

ГОСТ 4204-77 С. 11

верхнюю часть пламени спиртовой горелки, имеющей высоту' пламени 40—50 мм, и нагревают до тех пор. пока не появятся пузырьки, образующие на поверхности жидкости легкую пену (обычно на это требуется 30—45 с).

После остывания жидкость сравнивают с таким же объемом спирта в такой же колбе.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если по остывании жидкость в колбе остается бесцветной.

Проводят одновременно три параллельных определения.

3.13.1.    3.13.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1.    Препарат упаковывают, герметизируют и маркируют в соответствии с ГОСТ 3X85. Допускается объемная дозировка препарата.

На этикетке должна быть указана плотность кислоты (1,83 г/см³).

Вид и тип тары: 3-1, 3-6, 8-1, 8-3, 3-8, 3-11, 8-2, 8-5, 10-1.

Группа фасовки: V, VI, VII ( не более 30 дм³).

На горловину тары (3—1 и 8—1) накладывают тканевую салфетку, обвязывают пеньковым шпагатом, хлорвиниловой нитью или другой прочной нитью, затем гипсуют. Допускается вместо гипсования накпадыватъ полиэтиленовую пленку в два слоя с последующей обвязкой.

Потребительскую тару упаковывают в металлические, полимерные или деревянные ящики или контейнеры. При отсутствии фиксирующих элементов в транспортной таре промежуток между потребительской и транспортной тарой заполняют индифферентным материалом.

Для упаковки тары с серной кислотой применяют древесную стружку, пропитанную растворами хлористого кальция, хлористого магния или сернокислого аммония, а также шлаковату или другой негорючий уплотняющий материал.

На тару наносят знаки опасности по ГОСТ 19433 (класс 8, подкласс 8.1, черт. 8. классификационный шифр 8112) и серийный номер ООН 1830.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.2.    Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3.    Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1.    Изготовитель гарантирует соответствие серной кислоты требованиям настояшего стандарта при собтюдении условий транспортирования и хранения.

5.2.    Гарантийный срок хранения продукта — три года со дня изготовления.

5.1.    5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1.    Серная кислота и ее пары обладают сильным прижигающим и раздражающим слизистые оболочки действием.

При попадании на кожу и слизистые оболочки серная кислота вызывает тяжелые ожоги.

6.2.    При работе с препаратом необходимо строго собчюдать меры, предупреждающие выделение серного ангидрида в воздух, попадание серной кислоты на кожу, применять индивидуальные средства защиты (халаты с длинными рукавами по ГОСТ 12.4.131, респираторы, защитные очки, резиновые перчатки, нарукавники, резиновые фартуки), а также соблюдать меры личной гигиены.

6.3.    Предельно допустимая концентрация серной кислоты и серного ангидрида в воздухе рабочей зоны производственных помещений — 1 мг/м³. При превышении ПДК пары серной кислоты раздражают и прижигают слизистые оболочки верхних дыхательных путей, поражают легкие. Класс опасности 2 по ГОСТ 12.1.005.

(Измененная редакция. Изм. .\ё 2).

6.4.    Помещения, в которых проводятся работы с серной кислотой, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной механической вентиляцией. Анализ препарата необходимо проводить в вытяжном шкафу лаборатории.

С. 12 ГОСТ 4204-77

ИНФОРМАЦИОН Н Ы Е ДАН Н Ы Е

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандарте Совета Министров СССР от 17.06.77 № 1513

3.    Периодичность проверки — 5 лег

4.    Стандарт содержит все требования СГ СЭВ 3856—82

5.    В стандарт введен международный стандарт ИСО 6353-2—83 (Р.37)

6.    ВЗАМЕН ГОСТ 4204-66

8.    Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного совета но стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)

9.    ИЗДАНИЕ (октябрь 2006 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1984 г., июне 1990 г. (ИУС 6-84, 9-90)

Переиздание (по состоянию на апрель 2008 г.)

Релак юр Р. Г. Голер&оеекаа Технический редактор Н.С. Гришапояа Корректор Е.Д. Дульмсва Компьютерная верстка Л.Л. Круговой

Подписано в печать 21.0S.200S. Форма! 60x84'/». Бумага офсешля. Гарнитура Таймс. Печать офсетнам. Уел. леч. л. 1.86. Уч.-и-м. л. 1.50. Тираж 39 лкз. Зак. 570.

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ*. 123995 Москва. Гранатный пер.. А. www.goslinro.nl    mlVyflyoxiinfo.ni

Набрано по ФГУП «СТЛПДАРТИНФОРМ. на ПЭВМ.

Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» — тип. «Московский печатник*. 10S062 Москва. Лялин пер..