ГОСТ 30181.4-94

ГОСТ 30181.4-94

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫЕ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУММАРНОЙ МАССОВОЙ ДОЛИ АЗОГА, СОДЕРЖАЩЕГОСЯ В СЛОЖНЫХ УДОБРЕНИЯХ И СЕЛИТРАХ В АММОНИЙНОЙ И НИТРАТНОЙ ФОРМАХ (МЕТОД ДЕВАРДА)

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ М я и с к

ГОСТ 30181.4-94

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом МТК 84 «Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты и полупродукты их производства*

ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета но стандартизации, метрологии и сертификации

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 6—94 от 21 октября 1994 г.)

3    Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 07 июня 1996 г. № 358 межгосударственный стандарт ГОСТ 30181.4-94 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I июля 1997 г.

4    ВЗАМЕН ГОСТ 20851.1-75 н части раздела 4

© ИПК Издательство стандартов, 19%

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России II

ГОСТ 30181.4-94

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫЕ

Метол определения суммарной массовой доли «оп, содержащегося » с.южммх удобрениях и селитрах • вммомиАио* м тпуятмой формах (метол Деаарля)

Mineral fertilizers

Method foi determination of total mass fraction o( nitrogen in compound fertilizers and nitrate fertilizers in ammonium and nitrate forms (Deward mellxxi)

Дата введения 1997-07-01

I ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает гитриметричсский метод определения массовой доли азота, содержащегося в аммонийной и нитратной формах в сложных удобрениях и селитрах. Диапазон определения массовых долей азота — 8—3S %.

Продолжительность анализа — 6 ч.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результат анализ;» — ±2 % при доверительной вероятности Р = 0,95 (для массовых долей азота 11—35 %).

г нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры. мензурки, колбы, пробирки Технические условия

ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы Кислота серная Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Растворы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 6341-75 Реактивы. Кислота янтарная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Реактины. Вода дистиллированная Технические условия

И ишак офиц иальное

I

ГОСТ 30181.4-94

ГОСТ 7328-82 Меры массы обшего назначения и образцовые Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 12871-93 Асбест хризотиловый. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные.

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

3    СУЩНОСТЬ МЕТОЛА

Метод основан на восстановлении нитратного азота до аммонийного сплавом Леварда в присутствии гидроокиси натрия, с последующей отгонкой аммиака из щелочного раствора в раствор серной кислоты и обратным титрованием избытка кислоты раствором гидроокиси натрия в присутствии смешанного индикатора

4    РЕАКТИВЫ

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., концентрированная и растворы молярной концентрации с ('/, H,S0₄) = 0,1 или 0.5 моль/дм*, готовят по ГОСТ 25794.1.

Натрия гидроокись но ГОСТ 4328, х.ч., растворы с массовой долей 40 % и молярной концентрации с (NaOH) ■ 0,1 или 0,5 моль/дм'.

Калий фталевокислый кислый по ИД, ч.д.а. или кислота янтарная но ГОСТ 6341, х.ч., нерекристаллизованные по ГОСТ 4919.2, или кислота щавелевая по ГОСТ 22180, х.ч.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0.1 %, готовят по ГОСТ 4919.1.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0.2 %, приготовленный при нагревании.

Бромкрезоловый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0,1 % или метиленовый голубой (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1 %, приготовленный при слабом нагревании.

2

ГОСГ 30181.4-94

Смешанный кислотно-основной индикатор (метиловый красный и бромкрезоловый или метиловый красный и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1, 3.2.

Спирт этиловый рсктификованный технический по ГОСТ 18300.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Сплав Деварда по НД, ч.д.а., растертый до размера частиц приблизительно 1 мм в металлической ступке.

Бумага индикаторная универсальная по НД

Фильтры обезболенные («синяя лента») но НД.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769, х.ч., высушенный до постоянной массы при 105 *С.

5 АППАРАТУРА

Весы лабораторные общего назначения модель ВЛР-200 по ГОСТ 24104 или весы другого типа с пределом взвешивания 200 г иеной наименьшего деления не более МО*⁴ г. не ниже 2-го класса точности.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Колба 2-250-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 5, 10. 25. 50 см'

Бюретки вместимостью 25 и 50 см’

Цилиндры 1(3)-50, 1-500 по ГОСТ 1770.

Прибор для отгонки аммиака (рисунки 1,2) или ана .огич; mi. прибор.

Прибор комплектуется:

-    колбой К-2-1000-42 ТХС но ГОСТ 25336;

-    каплеуловитслем КО-бО ТХС по ГОСТ 25336;

-    воронкой капельной (рисунки I, 2);

-    холодильником ХШ-1-300-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.

-    колбой (приемником) Кн-2-500-35 ТХС по ГОСТ 25336 и бар-батером (рисунок I) или колбой (приемником) конической вместимостью 500 см* с отводной трубкой (рисунок 2);

-    электроплиткой по ГОСТ 14919 или колбонагревателем.

Асбест по ГОСТ 12871,

Пробирки типов 111 — 114 вместимостью не более 10 см’ но ГОСТ 25336.

Промыналка любого исполнения.

Встряхиватсль механический, ротационный или реверсивный.

Средства против бурного кипения — «кипелки», представляющие собой стеклянную трубку размером 100 х 5 мм с полиэтиленовой трубкой длиной 25 мм на конис или стеклянные шарики диаметром

3

ГОСТ 30181.4-94

I i<M6o»<uiv>.«m.ib. 2 - цсакииомим кмбй > - к.х«0» спы.икм кругяааомма. 2 во пместхмосгыо <1 S 1,11 «м . ¹ кап» умай- |оикл стек^ямнкм кык.иыая J— к:1Плеул<хм-•СЛЬ. < - «Л«С 1»н»и |Ю|Л}1<Ки v иршок. .< - ^1едЬ. 4 - х«*оди.1кМик стеклянный «ОПШ1.Ш1ИК. 6 - щтемник. / Сор& гср инрмишын; S — колба конически

Рисунок I — Прибор шш «ягоики    Рисунок    ?    Прибор    для    иконки

аммиака    аммиак

^ — 5 мм, или кусочки пористого материала, устойчивые н данной среде (неMia, (ранулы оксида алюминия (III)).

Колба Кн-2-250-34 но ГОСТ 25336 Капельница 3-7/11 ТХС по ГОСТ 25336.

Шпатель 2(3) или ложка 2(3) по ГОСТ 9147 Ступка металлическая.

6 ПОДГОТОВКА к АНАЛИЗУ

6.1 Определение коэффициента поправки Л для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия

При определении коэффициента поправки для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия с (NaOH) ⁴¹ 0,1 моль/дм⁵ навеску янтарной кислоты массой 0,25 г или кислого фталсвокислого калия массой 0.5 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертою десятичного знака) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см¹ и растворяют в 50 см¹ дистиллированной воды,

4

ГОСТ 301*1 4 44

раствор янтарной кислоты нагревают до кипения. Затем добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение i мин.

Действительную молярную концентрацию раствора гидроокиси натрия С,. моль/дм\ вычисляют по формуле

с_оеа“й    (1)

М У₀ ’

где т₀ — масса навески установочного вещества, г;

М — молярная масса эквивалента установочного вещества г/моль;

У₀ — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование навески, см\

Коэффициент поправки А' вычисляют по формуле

<²’

где С_с — действительная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, моль/дм¹;

0,1 — номинальная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, моль/дм¹.

Аналогично определяют коэффициент поправки для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия с (NaOH) = 0.5 моль/дм*, увеличив навеску установочного вещества в пять раз

6.2 Проверку работы прибора проводят следующим образом' на-ыску сернокислого аммония (для одновременной проверки качества сплава Деварда можно использовать азотнокислый калий или натрий), содержащую 100 мг азота (результат взвешивания записываю: с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в рсакци онную колбу (рисунки I. 2), собирают прибор в соответствии с рисунком 1 или 2 и проводят операции, указанные в разделе 7.

Полученный результат может отличаться от заданной массовой доли азота не более чем на значение погрешности анализа

7 ПЮВКДШИК АНАЛИЗА

Массу навески удобрения устанавливают от 1,5 до 2 г в зависимости от массовой доли азота в удобрении (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака)

Навеску удобрения помещают в мерную колбу вместимостью

5

ГОСТ .10181.4-94

250 см’, приливают */, вместимости колбы дистиллщюванной воды, закрывают колбу пробкой и перемешивают в течение 5—30 мин (в зависимости от растворимости удобрения) на механическом встря-хивателе или вручную Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют через фильтр «синяя лента», отбрасывая первые порции фильтрата Пипеткой отбирают 50 см’ фильтрата и переносят в реакционную колбу (рисунок I). Навеска удобрения может быть внесена непосредственно в реакционную колбу, если удобрение полностью растворимо Проба, вносимая в реакционную колбу, должна содержать не более 60 мг нитратного азота.

После этого в колбу добавляют 2—3 г сплава Деварда и 250-300 см'дистиллированной волы.

Собирают прибор в соответствии с рисунком 1 или 2.

Перед соединением из бюретки в приемник наливают 25—60 см* раствора серной кислоты молярной концентрации с('/, H;S0₄) = 0.5 или 0,1 моль/дм’, затем добавляют 3 капли смешанного индикатора и такой объем дистиллированной воды, чтобы барбатер (рисунок 11 или отверстие боковой трубки (рисунок 2) были закрыты жидкостью.

Из капельной воронки в круглодонную колбу осторожно приливают 30—50 см ' раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40 %. Затем закрывают кран, оставив в капельной воронке около 2 см¹ раствора, и добавляют в нее 30 см’ воды После прекращения бурной реакции в реакционной колбе колбу нагревают, доводят содержимое колбы до интенсивного кипения и кипятят раствор до тех пор. пока из колбы не отгонится Vj жидкости. Затем проверяют отсутствие аммиака в конденсате, для этого отсоединяют приемник, обмывают конец барбатера (срез выходной трубки холодильника в случае использования колбы с отводной трубкой), сливая промывные воды в приемник, набирают в пробирку около I см* дистиллята и испытывают полноту отгонки аммиака при помощи индикаторной бумаги (значение pH 6—7). При большем значении pH отгонку продолжают, проверяя каждые 10 мин отсутствие аммиака в конденсате, как это указано выше.

После окончания отгонки удаляют источник тепла, приемник с холодильником отсоединяют, промывают холодильник дистиллированной водой, сливая промывные воды в приемник.

Избыток серной кислоты оттитровывают раствором гидроокиси натрия молярной концентрации с (NaOH) = 0.5 моль/дм’ или 0,1 моль/дм’ в присутствии смешанного индикатора до изменения окраски от фиолетовой до зеленой.

6

ГОСТ 30181.4-94

Одновременно П|х>водят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта Контрольный опыт проводят ежедневно и при применении новых реактивов

8 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

Суммарную массовую долю азота X, %, вычисляют по формуле

У (К- Ух) К С \А 230 100    (3)

и'~50 1000

где V — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка раствора серной кислоты при проведении конгрольного опыта, см';

У_{ — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка раствора серной кислоты при анализе пробы, см’,

К — коэффициент поправки для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия;

С — номинальная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия (0,5 или 0,1), моль/дм^э;

14 — молярная масса эквивалента азота, г/моль; т - масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0.4 % при доверительной вероятности /*- 0.95 (для массовых долей азота 11,0 - 35,0 %).

7

ГОСТ 30181.4-94

УДК 631 82:546.17.06:006.354 ОКС 71.040.40 Л19 ОКСТУ2Ю9

Ключевые слова: удобрения минеральные, химический анализ, азот, объемный анализ

я

Редактор Л И. Нахимова Технический редактор В Н Нрусако«а Корректор А.С. Черноусова Компьютерная верс тка СВ Рябовой

Ии лии N? 0211X17 от 10 0S.95 Сдано в набор 04 11 % Подписано п печать OS I? 96 Уел печ. Я. 0.70 Уч.-изд. л 0,60 Тираж 220 эк» С4092 Зак. 614

ИПК Издательство стандартов 107076, Москва, Колодезный пер., 14 Набрано в Ииательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — туп "Московский печатник" Москва. Лялин пер , 6