ГОСТ Р 51999-2002

ГОСТ Р 51999-2002

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СПИРТ этиловый СИНТЕТИЧЕСКИЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ И ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ

Технические условия

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

ГОСТ Р 51999-2002

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК «Бнотехнологи-ческая продукция не медицинского назначения» и Федеральным государственным унитарным предприятием «Государственный научно-исследовательский институт биосинтеза белковых веществ» (ФГУГ1 «ГОСНИИСИНТЕЗБЕЛОК»)

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 30 декабря 2002 г. № 528-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© И11К Издательство стандартов, 2003

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II

ГОСТ Р 51999-2002

Содержание

1    Область применения...................................................... I

2    Нормативные ссылки..................................................... I

3    Технические требования....................................................................2

4    Требования безопасности....................................................................................................4

5    Требования охраны окружающей среды..............................................................................5

6    Правила приемки.............................................................................................5

7    Методы анализа .............................................................................................................5

8    Транспортирование и хранение............................................................................................14

9    Гарантии изготовителя........................................................................................................14

Приложение А Библиография................................................................................................15

III

ГОСТ Р 51999-2002

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ СИНТЕТИЧЕСКИЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ И ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ

Технические условия

Rectified and denatured synthetic ethyl alcohol. Specifications

Дата введения 2004—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на ректификованный и денатурированный синтетический этиловый спирт (далее — спирт), предназначенный для изготовления различной химической продукции, парфюмерно-косметических изделий и для поставки на экспорт.

Формула: С₂Н,ОН.

Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) — 46.06. Требования по безопасности продукта изложены в 3.2.1. таблица 1 (показатели 6. 9, 10).

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности груда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.044-89 (ИСО 4589—84) Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрыво-опасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения

ГОСТ 12.4.011-89 Система стандартов безопасности труда. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация

ГОСТ 12.4.121-83 Система стандартов безопасности труда. Противогазы промышленные фильтрующие. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 3639-79 Растворы водно-спиртовые. Методы определения концентрации этилового спирта

ГОСТ 5799-78 Фляги для лакокрасочных материалов. Технические условия ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа ГОСТ 6016-77 Реактивы. Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 6247-79 Бочки стальные сварные с обручами катания на корпусе. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 10749.3-80 Спирт этиловый технический. Метод определения карбонильных соединений ГОСТ 13950-91 Бочки стальные сварные и закатные с гофрами на корпусе. Технические условия

ГОСТ 14192-96 Маркировка грузов

И:1ланне официальное

1

ГОСТ Р 51999-2002

F'OC'T 17269—71 Респираторы фильтрующие газопылезащитные РУ-60 и РУ-бОму. Технические условия

ГОСТ 17366-80 Бочки стальные сварные толстостенные для химических продуктов. Технические условия

ГОСТ 19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка

1'ОСТ 21029—75 Бочки алюминиевые для химических продуктов. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 26319-84 Грузы опасные. Упаковка

ГОСТ 26663-85 Пакеты транспортные. Формирование с применением средств пакетирования. Общие технические требования

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 12.4.026-2001 Система стандартов безопасности труда. Цвета сигнальные, знаки безопасности и разметка сигнальная. Назначение и правила применения. Общие технические требования и характеристики. Методы испытаний

ГОСТ Р 51330.11-99 (МЭК 60079-12—78) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 12. Классификация смесей газов и паров с воздухом по безопасным экспериментальным максимальным зазорам и минимальным воспламеняющим токам

3 Технические требования

3.1    Спирт изготовляют в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

3.2    Характеристики

Спирт выпускают двух марок А и Б:

Л - ректификованный синтетический этиловый спирт, получаемый химической очисткой и ректификацией водно-спиртового конденсата сшггетического этилового спирта, а также технического синтетического этилового или денатурированного синтетического этилового спирта, вырабатываемого прямой гидратацией этилена в присутствии катализатора;

Б — денатурированный ректификованный синтетический этиловый спирт, получаемый денатурацией диэтилфталатом ректификованного синтетического этилового спирта.

3.2.1 По физико-химическим показателям спирт должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.

2

ГОСТ Р 51999-2002

3.3 Маркировка

3.3.1    Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192 с нанесением следующих дополнительных данных, характеризующих продукт;

-    наименования предприятия-изготовителя и его товарного знака;

-    наименования, марки и сорта продукта:

-    номера партии;

-    объема в декалитрах;

-    даты изготовления;

-    обозначения настоящего стандарта.

Способ нанесения надписей — по ГОСТ 14192.

3.3.2    Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, — по ГОСТ 19433.

Спирт относится к классу 3, подклассу 3.2 (знак опасности — по чертежу 3, классификационный шифр 3212). Номер ООН 1170.

3.3.3    Маркировка продукта, поставляемого на экспорт, должна соответствовать требованиям договора поставки или условиям внешнеэкономического контракта с учетом требований настоящего стандарта.

3.4 Упаковка

3.4.1 Спирт заливают в следующую транспортную тару: алюминиевые бочки типа I по ГОСТ 21029: стальные бочки типа 1 по ГОСТ 17366; стальные или оцинкованные бочки типа I по ГОСТ 13950 и ГОСТ 6247; стальные фляги по ГОСТ 5799.

Вместимость бочек — 85—275 дм³, фляг — 40 дм³.

Допускается при транспортировании автомобильным транспортом упаковывать спирт в транспортную тару потребителя. Ответственность за сохранность и качество упакованного в нее продукта несет потребитель.

3

ГОСТ Р 51999-2002

3.4.2    Упаковка продукта, поставляемого на экспорт, должна соответствовать требованиям договора поставки или условиям внешнеэкономического контракта с учетом требований настоящего стандарта.

3.4.3    Коэффициент заполнения транспортной тары — 0,9.

Транспортная тара с продуктом должна быть герметично закупорена, опломбирована или опечатана.

3.4.4    Упаковка должна соответствовать требованиям ГОСТ 26319.

4 Требования безопасности

4.1    Спирт по степени воздействия на организм человека в соответствии с ГОСТ 12.1.007 относится к 4-му классу опасности (веществам малоопасным).

Предельно допустимая концентрация (ПДК) паров этилового спирта в воздухе рабочей зоны — 1000 мг/м³ по 111.

4.2    Контроль концентрации паров спирта в воздухе рабочей зоны проводят по методике |2).

Периодичность контроля — по |3|.

4.3    Спирт обладает наркотическим действием, вызывает сухость кожи, пары спирта раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Кумулятивными и кожно-резорбтивнымн свойствами спирт не обладает.

4.4    Спирт в воздушной среде, сточных водах и в присутствии других веществ или факторов, а также при высоких температурах (в условиях пожара) токсичных соединений не образует, в химическое взаимодействие с кислородом воздуха при обычных условиях не вступает.

4.5    Диэтилфталат оказывает общее токсическое действие (вызывает рвоту, изменения в печени и почках), раздражает слизистые оболочки, кожу (парестезии, экземы), оказывает наркотическое действие. Диэтилфталат по степени воздействия на организм человека относится ко 2-му классу опасности по ГОСТ 12.1.007. ПДК паров диэтилфталата в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/м³.

4.6    Индивидуальные средства зашиты: в аварийных ситуациях — фильтрующий промышленный противогаз типа 1 марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121; в замкнутых пространствах — изолирующий шланговый противогаз Г1Ш-1 или 11Ш-2; защитные очки, перчатки, спецодежда в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, утвержденными в установленном порядке, и требованиями ГОСТ 12.4.011; респираторы по ГОСТ 17269 с фильтруюшими патронами марки А.

4.7    Этиловый спирт — легковоспламеняющаяся жидкость.

Температура вспышки в закрытом тигле - 13 "С. температура самовоспламенения — 400 “С. Концентрационные пределы распространения пламени (воспламенения), % об.: нижний — 3,6; верхний — 17,7.

Температурные пределы распространения пламени (воспламенения), "С: нижний — II; верхний — 41.

Показатели пожаровзрывоопасностн определены по методикам ГОСТ 12.1.044.

Диэтилфталат в соответствии с ГОСТ 12.1.044 относится к горючим веществам. Температура вспышки 135 *С. температура воспламенения 14S *С.

4.8    При пожаре для тушения применяют следующие вещества и материалы: пену, порошок ПСБ. двуокись углерода, воду, песок; в помещениях — объемное тушение.

4.9    При работе с продуктом, отборе проб, сливно-нааивных операциях должны соблюдаться требования электростатической искробезопасности по ГОСТ 12.1.018.

4.10    В производственных помещениях должны быть предусмотрены следующие меры предосторожности: герметизация оборудования и аппаратов, общеобменная приточно-вытяжная и местная вентиляции, запрещение применения открытого огня и источников ценообразования.

Электрооборудование и освещение должны быть во взрывозашншенном исполнении, оборудование и трубопроводы — заземлены.

Следует использовать следующие знаки безопасности по ГОСТ Р 12.4.026: запрещающий знак Р02 «Запрещается пользоваться открытым огнем и курить»; предупредительный знак W0I «Пожароопасно. Легковоспламеняющиеся вещества*.

4.11    Пожаровзрывобезопасность при производстве спирта должна обеспечиваться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

Категория взрывоопасности смеси паров этилового спирта с воздухом - ПА по ГОСТ Р 51330.11.

Довзрывоопасную концентрацию в помещениях определяют с помощью автоматических стационарных сигначнзаторов.

4

ГОСТ Р 51999-2002

В соответствии с требованиями пожарной безопасности по совместному хранению материалов и веществ (ГОСТ 12.1.004, приложение 7) спирт относится к разряду опасных веществ категории 321.

4.12 Мри производстве спирта и работе с ним должны соблюдаться санитарные правила и правила но технике безопасности, принятые при работе с легковоспламеняющимися химическими веществами, а также требования, предусмотренные ГОСТ 12.1.007.

5    Требования охраны окружающей срелы

5.1    Во избежание попадания спирта в окружающую среду необходимо использовать в технологическом процессе производства герметичные оборудование и трубопроводы, а также исключить попадание спирта в атмосферный воздух.

5.2    ПДК паров этилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест — 5 мг/м³ (4-й класс опасности), ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) диэтилфт&пата — 0.01 мг/м³ |4|.

Контроль воздушной среды проводят по методикам, утвержденным в установленном порядке или согласованным с органами санитарного надзора.

5.3    Спирт полностью используют, утилизация не требуется.

6    Правила приемки

6.1    Спирт принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим показателям качества спирта, сопровождаемое одним документом о качестве.

При отгрузке продукта в цистернах партией считают каждую цистерну.

6.2    Документ о качестве должен содержать:

-    наименование предприятия-изготовителя, его товарный знак и юридический адрес; наименование страны-изготовителя;

-    наименование, марку и сорт продукта;

-    номер партии, количество мест в партии, их номера:

-    обьем в декалитрах;

-    дату изготовления:

-    результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества продукта требованиям настоящего стандарта;

-    обозначение настоящего стандарта.

6.3    При поставке продукта на экспорт документ о качестве оформляют в соответствии с требованиями договора поставки или условиями внешнеэкономического контракта.

6.4    Объем выборки продукта, упакованного в транспортную тару, — 10 % от партии, но не менее трех упаковочных единиц.

При отгрузке спирта в цистернах проверке подвергают каждую цистерну.

Допускается изготовителю отбирать пробу из товарного резервуара-хранилища или отпускного мерника.

6.5    При получении неудовлетворительных результатов анализа спирта хотя бы по одному из показателей по нему проводят повторный анализ на удвоенной выборке или вновь отобранной пробе из цистерны, товарного резервуара-хранилища или отпускного мерника той же партии. Результаты повторного анализа распространяют на всю партию.

7    Методы анализа

7.1    Отбор проб - по ГОСТ 5964.

Из отпускного мерника и товарного резервуара-хранилища отбирают не менее трех точечных проб с помощью пробоотборного крана. При отсутствии пробоотборного крапа пробы отбирают так же. как из цистерны.

7.2    Общие указания

Результаты анализа должны быть записаны с той же степенью точности, с которой установлена по показателю норма.

Допускается применять другие средства измерений с метрологическими характеристиками и

5

ГОСТ Р 51999-2002

оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже, чем в предусмотренных настоящим стандартом методах анализа.

7.3    Определение внешнего вида и запаха — по ГОСТ 5964. 5.2.

7.4    Определение объемной доли этилового спирта — по ГОСТ 3639, раздел 2.

7.5    Определение окисляемости — по ГОСТ 5964, 5.6.2.

7.6    Определение массовой концентрации кислот в пересчете на уксусную кислота' — по ГОСТ 5964, 5.9.

7.7    Определение массовой концентрации уксусного альдегида, этилового эфира уксусной кислоты, спиртов С, + С₄ (пропанола-1, нропанола-2, бутанола-1, бутанола-2, изобуганола), кротонового альдегида, объемной доли метилового спирта и массовой доли диэтилфталата

Определение проводят методом газовой хроматографии на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой с применением абсолютной градуировки.

7.7.1    Аппаратура, материалы, реактивы, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором с уровнем флуктуации шумов нулевого сигнала не более 2 10"¹² А, с дрейфом пулевого сигнала детектора не более 2 !0~^,: А/ч, с пределом детектирования 210-¹² гС/с.

Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм или колонка газохроматографнческая капиллярная ВИТОКАП 50 м х 0,5 мм х 0.52 мкм.

Микрошприц вместимостью 10 мм³ фирмы Hewlett Packard, Agilent Technologies или аналогичный.

Микрошприц вместимостью 100 мм³ фирмы Agilent Technologies или аналогичный.

Компьютер, имеющий программное обеспечение, позволяющий производить обработку хроматограмм.

Термометр ртутный стеклянный лабораторный по 15].

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 среднего класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Газ-носитель: азот по ГОСТ 9293, особой чистоты или 1-го сорта повышенной чистоты или гелий газообразный очищенный марки А или Б по |6|. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический по ГОСТ 3022 марки А или водород от генератора водорода.

Воздух сжатый в баллоне. Допускается использовать компрессоры любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту' воздуха согласно инструкции по эксплуатации газового хроматографа.

Спирт этиловый синтетический ректификованный с объемной долей основного вещества не менее 96,2 %.

Атьдегид уксусный технический по |7|.

Эфир этиловый уксусной кислоты по |8|.

Пропанол-1 для хроматографии, х. ч.. по |9|.

Пропанол-2 для хроматографии, х. ч.. по |10|.

Бутанол-1 для хроматографии, х. ч., по |11|.

Бутанол-2 для хроматографии, х. ч„ по 112].

Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016, ч. д. а., или спирт изобутиловый (изобутанол) для хроматографии, х. ч.. по |13|.

Альдегид кротоновый с массовой долей основного вещества не менее 98 %.

Метанол-яд (метиловый спирт) для хроматографии, х. ч., по |14|.

Диэтилфталат по 1151.

Колбы 2-50(100)-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1-2-1 (2, 10, 25) по ГОСТ 29228.

Пипетки 1-2-20 по ГОСТ 29169.

Цилиндр 1-50-2 по ГОСТ 1770.

Склянки для хранения градуировочных смесей с пробками, обеспечивающими герметичность.

7.7.2    Подготовка к анализу

7.7.2.1 Подготовка хроматографа

Капиллярную колонку помешают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем при объемном расходе 0,100—0,144 дм³/ч при (160±20) *С не менее 8 ч. Затем колонку присоединяют к детектору и продолжают продувать до установления стабильной нулевой линии при максимальной температуре термостата, указанной в 7.7.2.3.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

6

ГОСТ Р 51999-2002

1.1.2.2 Приготовление градуировочных растворов определяемых вешеств

Для приготовления градуировочных растворов готовят сначала три рабочих раствора определяемых вешеств в этиловом спирте. Первый раствор должен содержать только уксусный альдегид (раствор Л). Второй — этиловый эфир уксусной кислоты, пропанол-1, пропанол-2, бутанол-1, бутанол-2, изобуганол, кротоновый альдегид, метиловый спирт (раствор В). Третий — лиэтнлфталат (раствор С).

При анализе спирта марки А рабочий раствор С не готовят. В этом случае градуировочные растворы jVfc 3. № 4 и № 5 готовят без рабочего раствора С.

Результат вычислений массовой концентрации /-х компонентов в рабочих и градуировочных растворах и массовой доли диэтнлфталата в рабочих и градуировочных растворах записывают с точностью до первого десятичного знака.

Приготовление градуировочных растворов проводят в вытяжном шкафу при температуре окружающего воздуха 18 *С—22 ‘С. Граду ировочные растворы хранят в холодильнике в герметически закрытой посуде. Срок хранения — 1 мес.

7.7.2.2.1 Приготовление рабочих растворов

а)    Приготовление рабочего раствора А

В мерную колбу вместимостью 100 см' помешают 50 см' этилового спирта и вносят пипеткой, охлажденной в морозильной камере, 0.1 см' уксусного альдегида. Содержимое колбы перемешивают взбалтыванием, доводят объем раствора в колбе этиловым спиртом до уровня на 1 см ниже метки и выдерживают при температуре 20 ’С в течение 25 мин. Затем доводят объем раствора в колбе до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают и определяют точну ю концентрацию уксусного альдегида по ГОСТ 10749.3. Результат определения округляют до целого числа.

б)    Приготовление рабочего раствора В

В мерную колбу вместимостью 50 см⁵ помещают 25 см³ этилового спирта, взвешивают, затем последовательно вносят микрошприцем вместимостью 100 мм' по 50 мм⁵ каждого определяемого вещества, метилового спирта — 250 мм'. После внесения каждого компонента колбу взвешивают. Содержимое колбы перемешивают взбалтыванием, доводят объем раствора в колбе этиловым спиртом до уровня на 1 см ниже метки и выдерживают при температуре 20 “С в течение 25 мин. Затем доводят объем раствора в колбе до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую концентрацию /-го компонента С,, мг/дм ’. вычисляют по формуле

. т А^л \§ ■ 1000    (I)

^С'^В“^50-'

где т, — масса навески определяемого вещества, г;

— массовая доля основного вещества в определяемом веществе, %\

50 — вместимость мерной колбы, см³.

в)    Приготовление рабочего раствора С

В мерную колбу вместимостью 50 см³, предварительно взвешенную, помещают 25 см³ этилового спирта и взвешивают. Затем вносят навеску диэтнлфталата, равну ю 0.4 г (0,35 см⁵), и снова взвешивают. Содержимое колбы перемешивают взбалтыванием, объем раствора в колбе доводят этиловым спиртом до уровня на 1 см ниже метки и выдерживают при температуре 20 "С в течение 25 мин, затем доводят до метки этиловым спиртом, перемешивают, после чего взвешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую долю диэтнлфталата Л_{Д )Ф}. %, вычисляют по формуле

^,яд*ф'¹д»ф    (2)

^Ал >ф -

где /пдэд — масса навески диэтнлфталата, г;

Лдэф “ массовая доля основного вещества в диэтилфталате, %; т — масса раствора, г.

1.1.2.2.2 Приготоатение градуировочных растворов

Растворы готовят объемным методом путем последовательного разбавления. Готовят пять градуировочных растворов.

7

ГОСТ Р 51999-2002

а)    Приготовление градуировочного раствора № 1

В мерную колбу вместимостью 100 см⁵ помешают 50 см³ этилового спирта. Далее в колбу вносят пипеткой вместимостью 2 см³ по 2.0 см' каждого из двух рабочих растворов Л и В. Объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента С]^р. мг/дм³, вычисляют по формуле

<³>

^с' 100 ’

где V — объем рабочего раствора Л или В, взятого для приготовления градуировочного раствора,

см³;

С, — массовая концентрация /-го компонента в рабочем растворе, мг/дм⁵;

100 — вместимость мерной колбы, см³.

б)    Приготовление градуировочного раствора № 2

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 50 см³ этилового спирта. Далее в колбу вносят пипеткой вместимостью 1 см' по 1.0 см³ каждого из двух рабочих растворов Л и В. Объем раствора в каабе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента С'?, мг/дм^!, вычисляют по формуле (3), где У — объем рабочего раствора Л или В. взятого для приготовления градуировочного раствора, см³.

в)    Приготовление градуировочного раствора № 3

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 50 см³ этилового спирта. Далее в колбу вносят пипеткой вместимостью 20 см³ по 20,0 см³ градуировочного раствора № I и рабочего раствора С. Объем раствора в колбе доводят этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента мг/дм³, вычисляют по формуле (3), где V — объем градуировочного раствора № 1, см³; С, — массовая концентрация /-го компонента в градуировочном растворе № 1. мг/дм³.

Массовую долю диэтилфталата А д^Р)ф, %, вычисляют по формуле

. rp ⁽ 1    **    (4)

ЛДЭФ* юо *

где К, — объем рабочего раствора С. см³:

Лдэф — массовая доля диэтилфталата в рабочем растворе С, %\

100 — вместимость мерной колбы, см³.

г)    Приготовление градуировочного раствора № 4

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 50 см' этилового спирта. Далее в колбу вносят пипетками вместимостью 10 и 20 см³ соответственно 10,0 см³ градуировочного раствора № I и 15,0 см¹ рабочего раствора С. Объем раствора в колбе доводят этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента С'^р, мг/дм¹, вычисляют по формуле (3), где V — объем градуировочного раствора N? 1, см³; С, — массовая концентрация /-го компонента в градуировочном растворе № 1, мг/дм³.

Массовую долю диэтилфталата Л £_1ф, %, вычисляют по формуле (4), где У, — объем рабочего раствора С, см³; А_{Л )Ф} — массовая доля диэтилфталата в рабочем растворе С, %.

д)    Приготовление градуировочного раствора № 5

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 50 см³ этилового спирта. Далее в колбу вносят пипетками вместимостью 10 см³ по 10.0 см³ градуировочного раствора № 2 и 6.0 см³ рабочего раствора С. Объем раствора в колбе доводят этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента Смг/дм', вычисляют по формуле (3), где V — объем градуировочного раствора М> 2, см³; С, — массовая концентрация /-го компонента в градуировочном растворе № 2, мг/дм³.

Массовую долю диэтилфталата Л ',^р-_1ф, %, вычисляют по формуле (4), где V_} — объем рабочего раствора С, см³; Д_иФ — массовая доля диэтилфталата в рабочем растворе С, %.

8

ГОСТ Р 51999-2002

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, обеспечивающих аналогичное разделение компонентов.

При проведении анализа необходимо проводить контроль и оценку степени разделения пиков определяемых веществ. Рассчитывают коэффициент разделения.

Коэффициент разделения пиков определяемых веществ R вычисляют по формуле

Wi

где L — расстояние между вершинами пиков на хроматограмме, ед. времени;

/,. /j — ширина основания соседних пиков, ед. времени.

Хроматограммы пригодны для дальнейшей обработки, если R > 0,5; для пиков пропанола-2 и этанола R £ 0.07.

Если условия разделения не выполняются, рекомендуется провести корректировку коэффициента деления потока в сторону уменьшения количества пробы, вводимой в колонку.

7.7.2.4 Построение граду ировочной характеристики

До построения градуировочной характеристики проводят анализ этилового спирта, применяемого для приготовления градуировочных растворов, для учета количества примесей, вносимых со спиртом в градуировочные растворы при их приготоатении. Этиловый спирт (растворитель) хроматографируют три раза при условиях, указанных в 7.7.2.3. Если при анализе детектируются пики определяемых примесей, при этом отношение сигнал (высота пика): шум превышает значение 2:1, построение градуировочной характеристики проводят, как указано в 7.7.2.4.2 (по методу стандартных добавок). В противном случае построение градуировочной характеристики проводят по 7.7.2.4.1.

7.7.2.4.1 Для построения градуировочной характеристики проводят анализ не менее трех градуировочных растворов с содержанием определяемого вещества, соответствующим началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.

Записывают хроматограммы анализа каждого градуировочного раствора, регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Порядок выхода пиков с использованием капиллярной колонки HP-FFAP представлен на рисунке 1. Порядок выхода пиковс использованием капиллярной колонки ВИТОКЛГ1 аналогичен.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют три раза при условиях, указанных в 7.7.2.3, усредняя полученные значения площадей пиков и контролируя сходимость результатов измерения J по формуле (14).

Процедуру градуировки повторяют для каждого градуировочного раствора.

Градуировку хроматографа выполняют один раз в 3 месяца в том случае, если за этот период не проводились никакие мероприятия, вызывающие ее изменения.

9

ГОСТ Р 51999-2002

/ — уксусний альдегид: 2 — л и.юмы й эфир уксусной кислот; 3 — метиловый спирт; 4 — ироплмол-2.

5 — милопый спирт; 6 — бугапол-2: 7 — пропанол* 1: S — кротомовый альаегил; 9 — и метанол: 10 — буганол-1;

II — диэтилфталат

Рисунок 1 — Типовая хроматограмма градуировочного раствора

Рассчитывают коэффициенты а и h градуировочного уравнения

у,=а + Ьс„    (6)

где у, — значение площади пика. уел. ед.;

с, — массовая концентрация определяемого вещества, мг/дм³, или массовая доля диэтилфтала-та, %.

Расчет коэффициентов а и b осуществляют методом наименьших квадратов по алгоритму, заложенному в компьютерной программе хроматографа, или вычисляют по формулам:

J    (7)

л    ’

ГОСТ Р 51999-2002

si л

где у, — среднее значение площади пика у-го градуировочного раствора, уел. ед.:

с, — массовая концентрация определяемого вещества ву-м градуировочном растворе. мг/дм³, или массовая доля диэтилфталата, %; п — число градуировочных растворов.

7.7.2.4.2 Построение градуировочной характеристики по методу стандартных добавок Определение проводят по 7.7.2.4.1.

Рассчитывают коэффициенты а и b градуировочного уравнения

(У_; - >'„) = а + Ьс_г    (9)

где (у, — j'u)— разница площадей пиков в градуировочном растворе и спирте-растворителе, уел. ед.;

с, — массовая концентрация определяемого вещества (стандартная добавка), мг/дм'. или массовая доля диэтилфталата, %.

Расчет коэффициентов а и h осуществляют методом наименьших квадратов по алгоритму, заложенному в компьютерной программе хроматографа, или вычисляют по формулам:

_tj, I о; ->о>- * X

где (>•/ — Уо)— разница средних значений площадей пиков определяемого вещества в j-м градуировочном растворе и спирте-растворителе, уел. ед.;

С/ — массовая концентрация определяемого вещества (стандартная добавка) в у-м градуировочном растворе, мг/дм³, или массовая доля диэтилфталата. %; и — число градуировочных растворов.

7.7.2.5    Проведение анализа

Анализ пробы спирта выполняют в условиях, приведенных в 7.7.2.3.

Проводят три параллельных определения содержания определяемого вещества в пробе анализируемого спирта.

Определяемые вещества идентифицируют по временам удерживания в соответствии с градуировкой.

7.7.2.6    Обработка результатов

7.7.2.6.1 Обработку результатов измерений проводят с помощью компьютера в соответствии с граду ировочными характеристиками.

Массовую концентрацию определяемого вещества С, мг/дм’, или массовую долю диэтилфталата Лд,,ф, %, вычисляют по формулам:

Ы:    (12)

где у — площадь пика определяемого вещества или площадь пика диэтилфталата. уел. ед.; а, b - коэффициенты градуировочного уравнения.

Полученные значения содержания определяемых веществ усредняют и контролируют сходимость результатов измерения.

Контролируемым параметром является относительный размах измеряемых площадей хроматографических пиков или относительный размах концентраций определяемых веществ. Результат контроля признается положительным при выполнении условия (для Р— 0,95)

ГОСТ Р 51999-2002

^Ут1а 100 5 d.    ⁽¹⁴⁾

>•

где у».. — максимальная площадь хроматографического пика или максимальная концентрация определяемого вещества, уел. ед.;

>’min — минимальная площадь хроматографического пика или минимальная концентрация определяемого вещества, уел. ед.; у — среднеарифметическое значение площадей хроматографических пиков или концентраций определяемого веществ;», полученных при параллельных определениях, уел. ед.; d — норматив контроля сходимости, %. (таблица 3).

7.7.2.6.2 Результаты измерений определяемых веществ выражают следующим образом: Уксусный апьдегид. этиловый эфир уксусной кислоты, пропанол-1, пропанол-2, бутанол-1, буганол-2, изобуганол. кротоновый альдегид — массовая концентрация в пересчете на безводный спирт (мг/дм³).

Диэтилфталат — массовая доля (%).

Метиловый спирт — объемная доля в пересчете на безводный спирт (%).

Объемную долю метилового спирта X. %, вычисляют по формуле

X*—-—.    *^,5)

10000р

где С — массовая концентрация метилового спирта, мг/дм³; р — плотность метилового спирта, г/см³.

Для пересчета на безводный спирт результат умножают на коэффициент Г1, вычисляемый по формуле

П = 1(H): Р,    (16)

где Р — объемная доля этилового спирта в анализируемой пробе, %;

100 — объемная доля безводного спирта, %.

Массовую концентрацию каждого определяемого вещества X_t, мг/дм³; массовую долю диэ-тилфталата Л',, %: объемную долю метилового спирта Х_}, %, вычисляют по формуле

XX V =1 ±    (1?)

I’ 2’ ^л>    100    •

где X — среднеарифметические значения результатов определения массовой концентрации, мг/дм³, массовой доли, %, и объемной доли, %, определяемых веществ соответственно;

5 — границы относительной погрешности результата измерения, %, (таблица 2).

12

ГОСТ Р 51999-2002

Результаты анализа массовых концентраций спиртов С_} + С₄ представляют как сумму массовых концентраций пропанола-1, пропанола-2, бутанола-1. бутанола-2, нзобутанола, идентифицирован -пых в образце. (мг/дм⁵) в пересчете на безводный спирт.

Считают, что кетоновый ал вдет д отсутствует в анализируемом спирте, если его пик не детектируется или отношение сигнал (высота пика кротонового альдегида): шум не превышает значение 2:1.

1.1.2.1    Контроль точности результатов измерений

7.7.2.7.1    Контроль правильности построения градуировочной характеристики проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости для всех градуировочных растворов.

Результат контроля признается положительным при выполнении условия

(1S)

где Х_и1и — среднее значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм’, или массовой доли диэтилфталата, %. полученное из градуировочной характеристики:

Х_/ — массовая концентрация определяемого вещества, мг/дм³, или массовая доля диэтилфталата, %, в J-м градуировочном растворе;

L — норматив контроля правильности построения градуировочной характеристики. %.

Значения L в зависимости от диапазона массовой концентрации и массовой доли определяемых веществ приведены в таблице 3.

1.12.1.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль проводят не реже одного раза в месяц. Частоту контроля следует увеличить при большой интенсивности работы прибора.

Контроль проводят по свежеприготовленным по 1.1.2.2 градуировочным растворам. Используют два раствора в начале и конце диапазона измерений. Ввод проб в хроматограф осуществляют в соответствии с 7.7.2.3.

Обработку результатов проводят в соответствии с 7.7.2.6.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия

(19)

где Хъ — массовая концентрация определяемого вещества, мг/дм', или массовая доля диэтнлфтала-та, %, в контрольном растворе:

Х_иш — среднее значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм³, или массовой доли диэтилфталата, %, полученное из градуировочной характеристики;

К — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики. %.

Значения А"в зависимости от диапазона массовой концентрации и массовой доли определяемых веществ приведены в таблице 3.

7.7.2.7.3 Оперативный контроль погрешности

Контроль погрешности результатов измерений проводят с использованием в качестве образцов для контроля государственного стандартного образца ГСО 7869 |1б| или аттестованных смесей, значения аттестованных концентраций которых должны находиться в диапазоне массовой концентрации и массовой доли определяемых веществ, указанных в таблице 2.

Норматив контроля погрешности вычисляют по формуле

(20)

где 5 — граница относительной погрешности результата измерения. %, (таблица 2); д_со — абсолютная погрешность аттестованного значения массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм³, или массовой доли диэтилфталата, %, в стандартном образце (СО): Хсо— аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм', или массовой доли диэтилфталата. %, в стандартном образце.

Результат контроля погрешности признается удовлетворительным, если выполняется условие

13

ГОСТ Р 51999-2002

-Ц-^_ юо^л-.    ^(2|)

\о

где X — среднеарифметическое значение измерений массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм⁵, или массовой доли диэтилфталата, %\

Лео — аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм¹, или массовой доли днэтилфталата, %, в аттестованном или стандартном образце для контроля; N — норматив оперативного контроля погрешности, %.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности определение повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

8    Транспортирование и хранение

8.1    Спирт транспортируют железнодорожным транспортом в соответствии с правилами перевозок опасных грузов по железным дорогам и правилами перевозок грузов (часть 2, раздел 41); автомобильным транспортом — в соответствии с правилами перевозки опасных грузов автомобильным транспортом.

8.2    Цистерны заполняют с учетом полного использования их вместимости, а также объемного расширения продукта при возможном перепаде температуры в пути следования, но не более грузоподъемности.

8.3    Спирт в транспортной таре перевозят в крытых транспортных средствах, по железной дороге — повагонными или мелкими отправками.

8.4    Продукт, упакованный в транспортную тару вместимостью до 100 дм¹ включительно, транспортируют в пакетированном виде. Пакетирование — по ГОСТ 26663.

8.5    Хранение спирта осуществляют в соответствии с инструкцией по приемке, хранению, отпуску, транспортированию и учету этилового спирта, утвержденной в установленном порядке.

9    Гарантии изготовителя

9.1    Изготовитель гарантирует соответствие спирта требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

9.2    Гарантийный срок хранения этилового спирта — I год со дня изготовления.

14

ГОСТ Р 51999-2002

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)

Библиография

Предельно лоиусгимые концентрации (ПДК.) вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Газохроматографическое измерение концентраций алифатических спиртов С|—С* в воздухе рабочей зоны. М. 1988, выпуск XXII, с. 6

Гигиенические критерии оценки и классификации условий труда по вредности и опасности факторов производственной среды

Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест

Термометры ртутные стеклянные лабораторные Гелии газообразный Альдегид уксусный технический Эфир этиловый уксусной кислоты

Пропиловый спирт для хроматографии (пропанол-1) х. ч.

Изопропиловый спирт (пропанол-2) для хроматографии х. ч.

Бутиловый спирт для хроматографии (бутанол-I) х. ч.

Втор-бутиловый спирт для хроматографии (бутанол-2; метилэтилкарбинол) х. ч.

Изобугиловый спирт (изобутанол, 2-мстилироианол-1) для хроматографии х. ч. Меганол-яд (метиловый спирг) х. ч.

Диэтилфталат

Государственный стандартный образец: состав этилового спирта

15

ГОСТ Р 51999-2002

УДК 661.722:006.354    ОКС    7I.0S0.60    Л25    ОКП    24    2101

Ключевые слова: спирт этиловый синтетический ректификованный, спирт этиловый синтетический ректификованный денатурированный, марки А и Б. назначение, маркировка, упаковка, требования безопасности, легковоспламеняющаяся жидкость, охрана окружающей среды, правила приемки, методы анализа, газохроматографический метод, хроматограмма, транспортирование и хранение, гарантии изготовителя

Редактор Л.И. Нахимова Технический рсаамор В.Н. Прусаков а Коррскюр Е.Д. Дуяъпсла Компьютерная всрстка EH. М'артемьяыо» о и

Им. ЛИЦ. № 02354 от 14.07.2000. Сдано в набор 18.02.2003. Подписано и печать 12.03.2003. Уел. печ. л. 2.32. Уч. ИМ. л. 1.70. Тираж 000 акт. С 9902. Зак. 207.

ИПК И«лательство стандартов. 107076 Москпа. Колодезный пер.. 14. hiip://www .standardi.ru    e-mail:    inla^slsiandards.ru

Набрано в И >датсльстпс на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. «Московский печатник», 105062 Москва. Лялин пер.. 6.

Плр № 080102