Лента новостей RSSRSS КалькуляторыКалькуляторы Вопросы экспертуВопросы эксперту Перейти в видео разделВидео

ГОСТ 1932-82

Угли каменные и кокс. Методы определения фосфора

Заменен на ГОСТ 1932-93: Методы определения фосфора
Действие завершено 01.01.2001
Заменяет ГОСТ 1932-67

Документ «Угли каменные и кокс. Методы определения фосфора» был заменен.

Скрыть дополнительную информацию

Дата введения: 01.07.1983
Заверение срока действия: 01.01.2001
Статус документа на 2016: Неактуальный

Страница 1

Страница 2

Страница 3

Страница 4

Страница 5

Страница 6

Страница 7

Страница 8

Страница 9

Страница 10

Страница 11

Страница 12

Страница 13

Страница 14

Страница 15

Страница 16

Страница 17

Страница 18

Цена 5 коп.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

УГЛИ КАМЕННЫЕ И КОКС

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

ГОСТ 1932-82 (СТ СЭВ 2228—80)

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ Москва

УДК 622.333 : 546.18.06 : 006.354    Группа    А19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Методы определения фосфора

Hard coals and соке. Methods for determination of phosphorus

УГЛИ КАМЕННЫЕ И КОКС

ГОСТ
1932-42

(СТ СЭВ 2228—80)

ОКСТУ 0709, 0309

Срок действия с 01.07.83 до 01.07.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на каменные угли, кокс и полукокс и устанавливает объемный, гравиметрический и фотоколориметрический методы определения фосфора в золе, полученной после их сжигания в диапазоне массовой доли фосфора от 0,01 до 0,10%.

При возникновении разногласий определение фосфора производят фотоколориметрическим методом Б.

1.1.    Отбор и подготовка проб для лабораторных испытаний угля по ГОСТ 10742-71, кокса — по ГОСТ 23083-78.

1.2.    Пробу кокса озоляют по СТ СЭВ 493—77, угля — по ГОСТ 11022-75. Полученную золу измельчают в агатовой ступке до крупности не более 0,06 мм.

2.1. Сущность методов

Методы основаны на удалении кремнезема из золы угля или кокса путем выпаривания или осаждения и последующем осаждении фосфора при помощи молибденового реактива в виде фосфоро-молибденовокислого аммония.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

2. ОБЪЕМНЫЙ И ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1988

С. 10 ГОСТ 1932-82

где Ра— массовая доля фосфора в золе, полученной из проверяемой пробы, %;

Ad— массовая доля золы в сухой испытуемой пробе, %.

Полученный результат округляют до 0,001%.

3.4.3. Массовую долю фосфора определяют параллельно в двух навесках. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений в пределах допускаемых расхождений.

Расхождение между результатами двух параллельных определений, проведенных в одной лаборатории, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 10% от среднего арифметического этих результатов. Расхождение между результатами, полученными в двух разных лабораториях, не должно превышать по доверительной вероятности Р=0,95 15% от среднего арифметического этих результатов.

Если полученные результаты будут иметь расхождения более допускаемых, проводят третье определение и за окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое значение двух наиболее близких определений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений, за окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД Б

4.1.    Сущность метода

Метод основан на озолении навески угля и кокса, обработке золы смесью серной и азотной кислот, отделении кремнезема фильтрованием и определении в фильтрате массовой доли фосфора путем измерения оптической плотности полученного синего мо-либдеповофосфорного раствора.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая нагрев до 1000°С. Печь должна иметь отверстия в задней стенке для обеспечения свободной циркуляции воздуха и для установки термопары.

Весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Шкаф сушильный с электрическим обогревом, с отверстиями для естественной вентиляции, с устойчивой температурой нагрева до 105—110°С.

Термопара с гальванометром для измерения температуры до 1000°С.

Фотоколориметр.

Плитка электрическая или горелка газовая.

2.2. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы

Электрошкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до (200н=3)°С.

Весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Баня песочная.

Баня водяная.

Тигель платиновый с крышкой вместимостью 30—50 см3.

Воронка ВФ—1—32(40)—ПОР40 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Ступка агатовая или из углеродистого вольфрама.

Чашка выпарительная 4 по ГОСТ 9147-80.

Фильтры средней плотности и плотные.

Колбы    Кн—2—250—ТХС,    Кн—2—500—ТХС    по ГОСТ

25330_32

Стакан Н—1—400ТС по ГОСТ 25336-82.

Аммония гидроокись, раствор 0,1 г/см3.

Калия нитрат, раствор 0,01 г/см3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, раствор-0,4 г/см3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор 0,1 моль/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Аммония нитрат, раствор 0,03 г/см3.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.

Молибденовый реактив готовят следующим образом:    в

1360 см3 воды комнатной температуры растворяют 54,0 г нитрата аммония, 52,6 г лимонной кислоты, 68,0 г молибдата аммония и добавляют раствор азотной кислоты (253 см3 азотной кислоты растворяют в 310 см3 воды). Для получения прозрачного раствора прибавляют несколько капель насыщенного раствора двузамещен-ного фосфата аммония, затем раствор подогревают и поддерживают в кипящем состоянии в течение 10 мин. По истечении этого времени раствор оставляют на 12 ч до получения прозрачного раствора. Прозрачный раствор хранят в бутыли из темного стекла.

Полученный реактив стабильный и может храниться около 5 мес.

Аммония молибдат.

Аммония фосфат двузамещенный.

Феноловый красный.

Бромтимоловый синий.

Известь натронная.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор ОД моль/дм3.

Комбинированный индикатор, растворы:

Готовят растворы А и Б.

Раствор А: навеску 0,1 г фенолового красного растирают в ступке с 10 см3 раствора гидроокиси натрия ОД моль/дм3, пере-

ГОСТ 1932-82 С. 3

носят, смывая водой, в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема примерно 240 см3 и добавляют раствор гидроокиси натрия 0,1 моль/дм3 в таком количестве, чтобы получить изменение окраски раствора. Устанавливают pH раствора до 7,5 раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм3 и доливают дистиллированной водой до метки.

Раствор Б: 0,1 г бромтимолового синего растирают в ступке с 10 см3 раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм3 и далее поступают так же, как при подготовке раствора А.

Комбинированный индикатор получают путем смешивания 40 см3 раствора А и 25 см3 раствора Б. Индикатор употребляют в количестве 0,5 см3 на 100 см3 титруемого раствора.

Фенолфталеин, раствор 0,002 г/см3 в растворе этилового спирта 0,7 г/см3.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87, растворы 0,7 и 0,95 г/см3.

Калия фосфат однозамещенный по ГОСТ 4198-75, основной раствор: 4,396 г предварительно высушенного в течение 1 ч npii температуре 110°С фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доливают до метки. 1 см3 этого раствора соответствует 0,001 г фосфора.

Все применяемые реактивы должны иметь, степень чистоты ч.д.а. Для приготовления растворов и проведения определения используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3. Проведение испытания

2.3.1.    В зависимости от предполагаемой массовой доли фосфора отбирают две навески массой 0,5 г каждая при массовой доле фосфора в золе свыше 0,5% и 1 г — при массовой доле фосфора до 0,5%.

Взвешивание проводят с погрешностью не более 0,0002 г.

2.3.2.    Из навески золы угля или кокса удаляют кремнезем методом выпаривания или осаждения.

При удалении кремнезема методом выпаривания навеску золы помещают в платиновый тигель, добавляют 10 см3 азотной кислоты и 5 см3 раствора фтористоводородной кислоты. Содержимое тигля выпаривают до получения сухого остатка, подогревая его в песчаной бане при температуре 100°С, избегая кипения. Затем снова добавляют 10 см3 азотной кислоты и 5 см3 раствора фтори-стводородной кислоты и выпаривание повторяют. Во время выпаривания тигель должен быть прикрыт крышкой во избежание разбрызгивания и пересушивания осадка.

К сухому остатку добавляют 15 см3 азотной кислоты и выпаривают содержимое тигля до объема 7 см3. При неполном растворении сухого остатка выпаривание повторяют дважды.

Содержимое тигля переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, смывая дистиллированной водой таким образом^

С. 4 ГОСТ 1932-82

чтобы количество раствора не превышало 80 см3. Колбу прикрывают часовым стеклом и кипятят в течение 15 мин.

Содержимое колбы фильтруют через плотный фильтр в химический стакан вместимостью 400 см3. Фильтр промывают дистиллированной водой до тех пор, пока 10 см3 последнего фильтрата при добавлении одной капли раствора гидроокиси натрия и двух капель комбинированного индикатора позволяют получить неисчезающую лиловую о краску. Конечный объем фильтрата не должен превышать 250 см3. Полученный раствор выпаривают до объема около 50 см3.

При удалении кремнезема методом осаждения, навеску золы помещают в фарфоровую чашку вместимостью 150 см3, добавляют 40 см3 соляной кислоты и 20 см3 азотной кислоты. Содержимое чашки осторожно выпаривают до получения сухого остатка, нагревая на водяной бане в течение 12 ч при температуре около 80°С. К сухому остатку вновь добавляют 20 см3 азотной кислоты и вторично выпаривают досуха. К остатку добавляют 10 смазотной кислоты и 50 см3 дистиллированной воды. Отфильтровывают от выделившегося кремнезема через фильтр средней плотности в химический стакан вместимостью 400 см3.

Остаток несколько раз промывают горячей водой, а фильтрат выпаривают до объема около 50 см3.

2.3.3.    К фшльтрату, полученному после удаления кремнезема, добавляют по каплям раствор гидроокиси аммония до начала осаждения гидроокисей железа и алюминия. Полученный осадок растворяют несколькими каплями азотной кислоты и добавляют еще 4 см3 этой кислоты. Раствор нагревают, не доводя до кипения, добавляют 80 см3 молибденового реактива и выдерживают при этой температуре от 3 до 5 мин. После образования осадка содержимое стакана выдерживают примерно в течение 2 ч при комнатной температуре.

2.3.4.    При определении фосфора объемным методом осадок фильтруют через плотный фильтр и промывают раствором нитрата калия 0,01 г/см3 до нейтральной реакции: до получения неисчезающей лиловой окраски в последних 10 см3 фильтрата при добавлении к нему одной капли раствора гидроокиси натрия и двух капель комбинированного индикатора или розовой окраски при добавлении раствора фенолфталеина.

Учитывая растворимость промываемого осадка, необходимо использовать минимальное количество раствора и следить за тем, чтобы осадок на фильтре был постоянно влажным. Фильтр с осадком переносят в коническую колбу вместимостью 500 см3 и растворяют осадок в растворе гидроокиси натрия, добавляя раствор до требуемого, а затем с избытком. Содержимое колбы разбавляют 100 см3 свежепрокипяченной охлажденной водой, колбу

ГОСТ 1932-82 С. 5

закрывают пробкой, снабженной термометром и трубкой, наполненной свежей натронной известью, и подогревают до температуры 40°С, постоянно перемешивая. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и титруют избыток раствора гидроокиси натрия раствором азотной кислоты в присутствии комбинированного индикатора до перехода лиловой окраски в желтую или в присутствии раствора фенолфталеина — до исчезновения розовой окраски.

Одновременно таким же способом проводят контрольный опыт, используя применяемые для определения реактивы без навески топлива. Количество раствора гидроокиси натрия, израсходованного при проведении определения, принимают за поправку.

2.3.5. При определении фосфора гравиметрическим методом содержимое стакана после осаждения по п. 2.3.3. оставляют стоять на 2,5 ч при комнатной температуре, периодически помешивая. Затем фосфомолибдат осаждают, фильтруют через предварительно высушенную при температуре 180—200°С и взвешенную фильтрующую воронку, промывают четыре раза 15 см3 разбавленной азотной кислотой (плотностью 1,2 г/см3), два раза 15 см3 раствора нитрата аммония, два раза 5 см3 воды, а затем два раза 3 см3 раствора этилового спирта 0,95 г/см3. Воронку с фосфомолибдатом сушат 30 мин при температуре 180—200°С; затем охлаждают в эксикаторе, заполненном свежим силикагелем или концентрированной серной кислотой, и взвешивают. Сушку повторяют до тех пор, пока масса остатка будет изменяться менее чем на 0,0002 г.

Проводят контрольный опыт как указано выше, только вместо навески золы применяют 2 см3 основного раствора однозамещен-ного калия фосфата.

2.3.4. —2.3.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.    Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю фосфора в золе (Ра) в процентах, определенную объемным методом, вычисляют по формуле

ря _ (Vi—Vr-Vz) *0,0001135-100 т

где V\— объем раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм3, израсходованного для определения, см3;

V2—объем раствора азотной кислоты 0,1 моль/дм3, израсходованной для титрования избытка гидроокиси натрия, см3;

Уз—объем раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм3, израсходованного при проведении контрольного опыта, см3;

0,000135— масса фосфора, соответствующая 1 см3 раствора

гидроокиси натрия ОД моль/дм3, г;

т— масса навески золы, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.2.    Массовую долю фосфора в золе (Ра) в процентах, определенную гравиметрическим методом, вычисляют по формуле

Па_0,0165- (тх—m2 + 60,6-/n3) -100

т    ’

где т— масса навески золы, г;

mi — масса фосфомолибдата аммония, г; т2— масса фосфомолибдата аммония, определенная при контрольном опыте, г; тъ—вычисленная масса фосфора, содержащегося в объеме использованного основного раствора фосфата калия, г;

0,0165— коэффициент пересчета массы фосфомолибдата аммония на фосфор (/С).

60,6=—.

2.4.3.    Массовую долю фосфора в сухом угле или коксе (Pd) в процентах вычисляют по формуле

100

где Ра— массовая доля фосфора в золе, полученной из проверяемой пробы, %;

Ad— массовая доля золы в сухой проверяемой пробе, %.

Полученный результат округляют до 0,001%.

2.4.4.    Массовую долю фосфора определяют параллельно в двух навесках. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений в пределах допускаемых расхождений.

Расхождение между результатами двух параллельных определений, проведенных в одной лаборатории, не должно превышать при доверительной вероятности Р—0,95 10% от среднего арифметического этих результатов. Расхождение между результатами, полученными в двух разных лабораториях, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 15% от среднего арифметического этих результатов.

Если полученные результаты будут иметь расхождения более допускаемых, проводят третье определение и за окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух наиболее близких определений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений, то за окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ГОСТ 1932-82 С. 7

3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД А

3.1.    Сущность метода

Метод основан на удалении кремнезема из золы с последующим восстановлением хлористым оловом желтой комплексной аммониевой соли молибденовофосфорной кислоты и определении оптической плотности полученного синего комплексного фосфорномолибденового раствора.

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоколориметр,

Электрошкаф сушильный лабораторный с температурой на-трева до (200+3)°С.

Весы лабораторные с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Баня песочная.

Тигель платиновый с крышкой вместимостью около 30 см3.

Ступка агатовая или из вольфрамового сплава.

Колбы 2—100—2 2—1000—2 по ГОСТ 1770-74.

Фильтр плотный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, раствор

0,4 г/см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, растворы 0,1 и 0,2 г/см3.

Кислота соляная, раствор 0,2 г/см5.

Аммония молибдат, раствор 0,05 г/см3 в растворе серной кис-лоты 0,1 г/см3.

Натрия пиросульфат, раствор 0,04 г/см3.

Олово хлористое, стандартный раствор; готовят следующим образом: растворяют 40 г хлористого олова в 20 см3 соляной кислоты и затем разбавляют 100 см3 воды. Раствор следует хранить в сосуде из темного стекла.

Олово хлористое, рабочий раствор готовят следующим образом: 2,5 см3 стандартного раствора растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Раствор готовят в день определения.

Калия фосфат однозамещенный по ГОСТ 4198-75, основной раствор; готовят следующим образом: 4,3936 г предварительно высушенного в течение 1 ч при температуре 110°С фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки 1 см3 этого раствора соответствует 0,0001 г фосфора.

Калия фосфат однозамещенный, стандартный рабочий раствор; готовят следующим образом: 10 см3 основного раствора одно-замещенного фосфата калия разбавляют водой в мерной колбе вместимостью 100 см3. 1 см3 этого раствора соответствует 0,0001 г фосфора.

Все применяемые реактивы должны иметь степень чистоты ч.д.а.

С. 8 ГОСТ 1932^82

Для приготовления растворов и проведения определения следует применять дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3. Проведение испытания

3.3.1.    В зависимости от предполагаемой массовой доли фосфора отбирают две навески массой 0,05 г каждая при массовой доле фосфора в золе свыше 0,5% и 0,1 г — при массовой доле фосфора до 0,5%.

Взвешивание проводят с погрешностью не более 0,0002 г.

3.3.2.    Для приготовления раствора пробы навеску золы помещают в платиновый тигель, добавляют 2 см3 азотной кислоты и

1    см3 раствора фтористоводородной кислоты. Тигель закрывают крышкой, помещают в песчаную баню и выпаривают его содержимое до получения сухого остатка при температуре около 100°СГ избегая кипения. Вновь добавляют 2 см3 азотной кислоты и 1 смраствора фтористоводородной кислоты и повторяют выпаривание. Затем добавляют 5 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают. Во время выпаривания тигель должен быть закрыт крышкой. Выпаривание проводят до прекращения выделения паров. Не следует пересушивать содержимое.

К сухому остатку добавляют 5 см3 раствора серной кислоты

0. 2 г/см3, смывая ею стенки тигля, и оставляют до растворения примерно на 5 мин. Затем добавляют в тигель 15 см3 воды и фильтруют его содержимое через плотный фильтр в колбу вместимостью 300 см3, промывая малыми порциями воды. К фильтрату добавляют 2 см3 раствора пиросульфата натрия, раствор кипятят до исчезновения запаха двуокиси серы. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

3.3.3.    Для построения градуировочного графика в десять мерных колб вместимостью по 100 см3 каждая вводят соответственна

1,    2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10 см3 стандартного рабочего раствора однозамещенного фосфата калия и доводят водой до метки. Подготовленные стандартные растворы соответствуют массовой доле-фосфора от 0,0001 до 0,001 г в 100 см3.

В другие десять мерных колб вместимостью по 100 см3 каждая отмеряют по 20 см3 предварительно подготовленных стандартных растворов, затем, придерживаясь очередности и тщательна перемешивая, добавляют 10 см3 раствора серной кислоты 0,2 г/см3, 35 см3 воды, 10 см3 раствора молибдата аммония и’

2    см3 рабочего раствора хлористого олова. Содержимое колбы доводят водой до метки, перемешивают и оставляют на 15 мин при комнатной температуре. Измерение необходимо проводить, через 15—20 мин после окрашивания раствора. Одновременно таким же способом готовят раствор сравнения (раствор контроль-

ГОСТ 1932-82 С. 9

ного опыта), составленный из примененных для определения реактивов, не содержащих стандартного раствора. Определение оптической плотности проводят на фотоколориметре с красным светофильтром (А —700 нм) в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм.

В качестве фона применяют раствор сравнения.

По полученным десяти результатам оптической плотности строят градуировочный график, отмечая на оси абсцисс с делением 0,0001 г массовую долю фосфора в граммах, а на оси ординат — соответствующие им значения оптической плотности. Для определения каждой точки градуировочного графика рассчитывают среднюю величину оптической плотности из трех параллельных определений.

Градуировочный график следует составлять раз в 5 мес, а также при изменении реактивов или приборов.

3.3.4,    В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят пипеткой 20 см3 раствора испытуемой пробы. При испытании угля или кокса с большой массовой долей фосфора отбирают такое количество раствора пробы, чтобы он содержал не более чем 0,0002 г фосфора. Затем определение проводят как указано в п. 3.3.3.

Определение оптической плотности испытуемой пробы проводят аналогично построению градуировочного графика. Массовую долю фосфора в проверяемой пробе отсчитывают по градуировочному графику.

3.3.2—3.3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.4.    Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю фосфора в золе (Ра) в процентах вычисляют по формуле

ра= 20^_.шо

Ь-т

где 20— количество стандартного раствора фосфата калия, см3; a—массовая доля фосфора, отсчитанная по градуировочной кривой, г;

Ь— объем раствора пробы, использованный для колориметрического определения (обычно 6 = 20 см3, за исключением проб с большой массовой долей фосфора), см3;

т— масса навески золы, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.4.2. Массовую долю фосфора в сухой испытуемой пробе (Pd) в процентах вычисляют по формуле

Dd_

100

Сохраните страницу в соцсетях:
Другие документы раздела "Прочие"
РАЗДЕЛЫ САЙТА

НОРМАТИВНЫЕ
ДОКУМЕНТЫ

ПРИСОЕДИНЯЙТЕСЬ