ГОСТ 23268.18-78

УДК M3.64:S4J.3:006.3S4

государственный    СТАНДАРТ

Группе 9\9 СОЮЗА    СС»

ВОДЫ МИНЕРАЛЬНЫЕ ПИТЬЕВЫЕ ЛЕЧЕБНЫЕ.

ЛЕЧЕБНО-СТОЛОВЫЕ И ПРИРОДНЫЕ СТОЛОВЫЕ    ГОСТ

методы    23268.18-78

Drinking medicinal, medicinal-table and natural-table jnineral waters. Methods of determination of fluoride ions

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 1 сентября 1978 г. MS 2420 срок действия установлен

с 01.01.SO до 01.01.8$

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на лечебные, лечебко-столовые н природные столовые питьевые минеральные воды it устанавливает потенциометрический и колориметрический методы определения фторид-ноиов.

1. ОТБОР ПРОБ

1.1.    Отбор проб — по ГОСТ 23268.0- 78.

1.2.    Объем пробы воды для определения фторнд-ионов должен быть не менее 150 см³.

2. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРИД-ИОНОВ

2.1.    Сущность метода

Метод основан на прямом определении массовой концентрации фторнд-ионов с использованием фторндного селективного

электрода.

Метод позволяет определять фторнд-ионы в минеральных водах любой минерализации при содержании от 0,005 до 50 мг Фторид-ионов в пробе.

2.2.    Аппаратура, материалы и реактивы Фторидный селективный электрод.

Потенциометр переменного тока измерительный но ГОСТ 11921-78.___

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

Переиздание. Сентябрь 1983 г.

ГОСТ 21268.18-78 Стр. 2

Весы лабораторные аналитические.

Весы технические типа ВЛТ-200.

Мешалка магнитная ММ-3.

Приборы мерные лабораторные стеклянные по ГОСТ 20292— 74. пипетки вместимостью I» 2, б, 10, 25 см³.

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74, вместимостью: колбы 50, 100,500, 1000 см³; цилиндры 200, 250 см³.

Стаканы из фторопласта или полиэтилена вместимостью 70 см⁵, диаметром 45 мм.

Натрий хлористый по ГОСТ 4283-77.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.

Соль динатриевая этилсндиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водиая (трилон Б) по ГОСТ 10652-73.

Фосфатный буферный раствор pH 6,86, фиксанал для приготовления образцовых буферных растворов для рН-метрии.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

2.3. Подготовка к анализу

2.3.1.    Приготовление 0,5 М раствора фтористого натрия

10.4970 г фтористого натрня взвешивают с погрешностью не более 0.0002 г, помешают в мерную колбу вместимостью 500 см⁸, растворяют в дистиллированной воде и объем раствора доводят дистиллированной водой ло метки (раствор № 1).

2.3.2.    Приготовление 0,1 М раствора фтористого натрия

20 см* 0,5 М раствора помещают в мерную колбу вместимостью

100 см³ и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки (раствор №2).

2.3.3.    Приготовление J-I0-⁷ М раствора фтористого натрия

10 см* 0,1 М раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и объем раствора доводят дистиллированной водой до мети (раствор Jte 3).

2.3.4.    Приготовление 1-10-³ М раствора фтористого натрия

I см³ 0,1 М раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и объем раствора доводят дистиллированной водей до метки (раствор Nt 4).

2.3.5.    Приготовление 1-Ю~* М раствора фтористого натрия

I см^а Ы0~² М раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.

2.3.6.    Приготовление 1-10~^Й М раствора фтористого натрия

1 см³ Ы0~³ М раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки (раствор JV? 5).

2.3.7.    Приготовлениа 1 н. раствора хлористого натрия

58,4427 г хлористого натрия взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³.

103

Стр. 3 ГОСТ 23261.1#—78

растворяют в дистиллированной воде н объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.

2.3.8.    Приготовление 0.1 н. раствора хлористого натрия

100 см³ I н. раствора хлористого натрня помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и объем раствора доводят дистиллированно й водой до метки.

2.3.9.    Приготовление насыщенного раствора трилона Б (комплексом III)

1.6 г комплексона 111 растворяют в 100 мл дистиллированной воды.    *

2.3.10.    Приготовление буферного фосфатного раствора

Фосфатный буферный раствор готовят из фиксанала. Содержимое ампулы для приготовления фосфатного буферного раствора с pH 6,86 количественно перекосят в мерную колбу вместимостью 1000 см¹, растворяют в дистиллированной воде п объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.

2.3.11.    Подготовка к работе фторидного селективного электрода

Новый фторидный селективный электрод помещают в Ы0~⁴ М. раствор фтористого натрия н выдерживают в нем в течение 24 ч. Смешивают 10 см* 0,1 М раствора фтористого натрия с 10 см³ 0,1 М раствора хлористого натрия н полученным раствором заполняют фторидный селективный электрод на 0,7 объема.

2.4. Проведен не анализа

2.4.1.    В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 25 см³ минеральной воды. 2 см³ фосфатного буферного раствора pH 6,86. 5 см³ 1 н. раствора хлористого натрия (при минерализации анализируемой воды более 10 г/дм³ раствор хлористого натрня не добавляют), 1 см³ насыщенного раствора комплексона III и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Содержимое колбы переливают в стаканчик из фторопласта или полиэтилена.

В раствор погружают фторидный селективный электрод и измеряют разность потенциалов с помощью потенциометра.

Измерение проводят при перемешивании раствора магнитной мешалкой.

Содержание фторид-ионов находят по градуировочному графику.

Фторидный электрод и электролитический ключ после каждого измерения промывают 1--5 кратным количеством дистиллированной воды.

2.4.2.    Построение градуировочного графика

В пять мерных колб вместимостью 100 см³ соответственно отмеривают 20 см³ раствора .N? 1, 10 см³ раствора Ni 2. 1 см³ раствора № 2. 1 см³ раствора N? 3. I см³ раствора Л¹? 4. В каждую колбу доводят 4 см⁵ фосфатного буферного раствора pH 6,86, 2 см¹

ГОСТ 212M.1I—71 Сгр. 4

насыщенного раствора комплексона III. 10 см³ I н. раствора хлористого натрня (в первые две колбы 1 н. раствор хлористого натрия не добавляют). В полученных эталонных растворах измеряют разность потенциалов с помощью фторндного селективного электрода. Замеры производят в стаканчиках из фторопласта или полиэтилена.

Сначала измеряют разность потенциалов в дистиллированной воде, а затем в эталонных растворах в порядке увеличения в них содержания фторид-ионов.

При построении градуировочного графика электроды и электролитический ключ дистиллированной водой не ополаскивают.

На основе полученных данных строят градуировочный график зависимости потенциала электрода от массовой концентрации фто-рид-нонов в растворе. Для его построения на миллиметровой бумаге по оси абсцисс откладывают значение отрицательного логарифма содержания фторид-ионов в эталонных растворах, а на оси ординат — значение потенциалов.

По окончании работы фторидный селективный электрод и электролитический ключ обмывают 4—5-кратным количеством дистиллированной воды при работающей мешалке.

Селективный фторидный электрод хранят в растворе № 5.

2.5. Обработка результатов

.Массовую концентрацию фторид-ионов (X), мг/дм³. вычисляют по формуле

v, CV 19-1000 V_t

где С — массовая концентрация фторид-ионов, найденная по градуировочному графику, М (г-мол ь/дм¹);

V — объем раствора, в котором производят определение, см⁵;

19 — грамм-моль фтора;

— объем минеральной воды, взятый на анализ, см³.

За окончательный результат принимают сроднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 8%.

У КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод предназначен для определения фторид-иоиов в воде с минерализацией не более 5 г/дм³.

3.1. Сущность метода

Метод основан на изменении цвета циркон-ализаринового комплексного соединения в результате образования бесцветного более прочного комплексного соединения фторид-ионов с циркони-лом (IV).

105

Стр. S ГОСТ 2326(1»—7«

Метод позволяет определять прн визуальном колориметркчг-ском определении от 0,05 до 0,14 мг, а при использовании фото-колорнмегра — от 0,05 до 0,25 1мг фторид-ионов в пробе.

3.2. Аппаратура, материалы, реактивы Приборы мерные лабораторные стеклянные по ГОСГ 20292— 74, пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10. 25 см³.

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74, колбы вместимостью 100, 500, 1000 см³.

Цилиндры колориметрические стеклянные, вместимостью 100 см®.

Фотоэлектроколориметр (ФЭК).

Кюветы с толщиной слои 20 мм.

Весы лабораторные аналитические.

Весы технические типа ВЛТ-200.    .•

Стаканы по ГОСТ 25336-82. вместимостью 100 см³.

Кислота азотная фиксанал, 0,1 н. раствор.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Цирконнл азотнокислый.

Цирконил хлористый.

Ализариновый красный С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Бумага универсальная индикаторная.

Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

3.3. Подготов к а к анализу

3.3.1.    Приготовление основного стандартного раствора фтористого натрия — по ГОСТ 4212-76.

I см³ раствора содержит 1 мг фторид-ионов.

3.3.2.    Приготовление рабочего стандартного раствора фтористого натрия

10 см³ основного стандартного раствора фтористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

1 см* раствора содержит 0,01 мг фторид-ионов.

3.3.3.    Приготовление 0,1 н. раствора азотной кислоты Раствор готовят нз фиксанала. Содержимое ампулы для приготовления 0,1 н. раствора азотной кислоты количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.

3.3.4.    Приготовление кислого циркон-а.гизаринового индикатора

В одну колбу помещают 0,3 г хлористого цирконнла, в другую— 0,07 г ализаринового красного С, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г. Каждую навеску растворяют в 50 см³ *и-

ГОСТ 2J2M.1I—T9 Стр. 6

•с»иллированной воды и сливают растворы в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Готовят раствор смеси кислот. Для этого в одну колбу приливают 300 см³ дистиллированной воды и 100 см³ .концентрированной соляной кислоты плотностью 1,19, во вторую колбу приливают 400 см³ дистиллированной воды и 33,3 см³ серной кнелоты плотностью 1.84. Растворы кислот охлаждают и осторожно смешивают.

Приготовленный раствор смеси кислот аккуратно приливают в колбу с растворами хлористого цирконила и ализаринового красного С и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.

Приготовленный кислый цнркон-алнзариновый индикатор храня? в склянке из темного стекла в течение 6 месяцев.

3.3.5.    Приготовление раствора ализаринового красного С

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помешают 0.75 г ализаринового красного С, взвешенного с погрешностью не более 0.01 г, растворяют в дистиллированной воле и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.

3.3.6.    Приготовление кислого раствора хлористого цирконила

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помешают 0.354 г хлористого цирконила (ZrOCI}*8 Н₂0), взвешенного с погрешностью не более 0,01, растворяют в 600 см³ дистиллированной воды, приливают 33,3 см³ концентрированной серной кислоты плотностью 1,84, содержимое перемешивают, охлаждают, добавляют 100 см³ концентрированной соляной кислоты плотностью 1,19, снова перемешивают, охлаждают и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

3.4. Проведение анализа

Определению фторид-ионов мешают гидрокарбонат-ионы прн содержании более 400 мг/дм³, мешающее влияние которых устраняют, добавляя к пробе анализируемой воды 0,1 н. раствор азотной кислоты в количестве, эквивалентном содержанию гндрокар-<>онат-ионов.

' Присутствие в анализируемой воде хлорид-ионов более 2000 мг/дм³.сульфат-ионов более 600 мг/дм³, ионов железа (III) более 2 мг/дм³ вызывает ошибку прн определении фторид-нонов. которую уменьшают, добавляя в эталонные растворы мешающие компоненты в количестве, равном их содержанию в анализируемой воде.

3.4.1. Визуальное определение

В колориметрический цилиндр вместимостью 100 см³ вносят от 25 до 100 см³ минеральной воды с содержанием в ней от 0,05 до 0,14 мг фторид-ионов, объем пробы доводят дистиллированной водой до 100 см⁵. Одновременно готовят шкалу эталонных растворов с содержанием фторид-ионов 0,00; 0.05; 0.10; 0,20;

ЮГ

Стр. 7 ГОСТ 3326t.1t—78

0,30; 0,40; 0.50;    0,60;    0.70; 0,80; 0,90;    1,00;    1,10;    1,20;

1,30; 1,40 мг/дм³. Для этого в колориметрические цилиндры вводят соответственно 0.0;    0,5;    1,0; 2,0; 3,0; 4.0;    5,0; 6,0; 7,0;    8,0;

9,0; 10,0; 11,0; 12,0;    13,0;    14,0 см³ рабочего    стандартного    раст

вора фтористого натрия н объем растворов доводят дистиллированной водой до 100 см*. В каждый цилиндр! вносят по 10 см^а кислого цнркон-алнзарннового индикатора, перемешивают и ставят в прохладное место.

Через I ч сравнивают интенсивность цвета анализируемой воды с интенсивностью цвета эталонных растворов.

Готовят эталонные растворы в пределах определяемых значений фторид-ионов для данной воды.

3.4.2.    Фотоколориметрическое определение

Фотоколориметрический метод определения фторид-ионов применяется прн возникновении разногласий в оценке качества минеральной воды.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ отмеривают от 25 до 100 см³ анализируемой воды с содержанием от 0,05 до 0,25 мг фторид-ионов, доводят объем пробы дистиллированной водой до метки, приливают 5 см³ раствора ализаринового красного С н 5 см³ кислого раствора хлористого цирконила. Раствор тщательно перемешивают. выдерживают в течение 1 ч прн комнатной температуре и намеряют оптическую плотность на фотоэлектроколорн-метре с зеленым светофильтром (Х=520—550 нм) в кюветах с толщиной слоя 20 мм.

Массовую концентрацию фторид-ионов определяют по градуировочному графику.

3.4.3.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100 см⁴ вносят 0,0; 0,5;    1,0;

2.0; 3,0; 4,0; 5,0; 6.0;    7,0;    8,0;    9,0; 10,0; 11,0; 12.0;    13.0;

14,0; 15,0; 16,0;    17,0;    18,0;    19,0;    20,0; 21,0; 22,0; 23,0;    24,0;

25,0 см³ рабочего    стандартного    раствора фтористого натрия, объем

растворов доводят дистиллированной водой до^етки. Полученные-эталонные растворы содержат соответственно 0,00; 0,05;    0,10;

0,20; 0.30; 0.40; 0,50; 0,60; 0,70; 0,80; 0,90; 1,00; 1,10; 1,20; 1,30; 1,40; 1,50; 1,60;    1,70;    1,80;    1,90; 2,00; 2,10; 2,20; 2,30;    2,40;

2,50 мг/дм⁵ фторид-ионов. В каждую колбу приливают 5 см⁵ раствора ализаринового красного С и 5 см³ кислого раствора хлористого цирконила. Растворы тщательно перемешивают, выдерживают в течение 1 ч при комнатной температуре и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (Х=520—550 нм) в кювете с толщиной слоя 20 м<м.

На основе полученных данных строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от массовой концентрации фторид-ионов.

108

ГОСТ 2)268.18—71 Стр. 8

3.5. Обработка результатов

Массовую концентрацию фторнд-ионов (А), мг/дм³, вычисляют по формуле

где а • • массовая концентрация фторид-ионов, определенная по шкале эталонных растворов или по градуировочному графику, мг/дм³;

К, — объем, до которого разбавлена проба, см³;

V — объем исследуемой воды, взятый на анализ, см³.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1 мг/дм³ при визуальной колориметрии и 5% при использовании ФЭКа.

СОДЕРЖАНИЕ

ГОСТ 23268.0-78 Воды минеральные питьекме лечебные, лечебно столовые и природные столовые. Правила приемки и методы анализа........

ГОСТ 23268.1-78 Води минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения органолептических показателей, герметичности укупорки и полноты налива воды в бутылках ГОСТ 23268 2—78 Воды минеральные пнтьепме лечебные, лечебио-столо.

вые к природные столовые. Метод определения двуокиси углерода........

\J ГОСТ 23268.3-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столо-вые и природные столовые. Методы определения гид-

рокарбонат-ионов .    .    ......

V    ГОСТ    23268 4—78    Воды минеральные питьевые    лечебные, лечебно-столовые н природные столовые,    Метод определении сульфат-ионов .........

v    ГОСТ    23268 5-    78    Воды минеральные Питьевые    лечебные, лечебно-столо-

вые к природные столовые.    Методы определения

конов кальция и мэгная    ......

ГОСТ 23268.6-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые.    Методы определения

ионов натрии    .......

ГОСТ 23268.7-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые Методы определения коков калия .........

ГОСТ 23268.8-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые Методы определения нитрит-ионов .........

ГОСТ 23268,9—78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно.столо-вые и природные половые. Методы определения нитрат, ионов .    .......

ГОСТ 23268.10-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые н природные столовые. Метод определения ионов аммония ...    ...    .

ГОСТ 23268.11-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые н природные столовые. Метод определения конов железа.........

ГОСТ 23268    12—78    Воды    минеральные питьевые    лечебные, лечебно-столовые и    природные столовые.    Метод определения пер-

манганатной окисляемости......

ГОСТ 23268.13- 78    Воды    минеральные питьевые    лечебные, лечебно-столовые н    природные столовые.    (Метод определения ионов серебра.........

ГОСТ 23268 14—78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения ионов мышьяка......

{11

ГОСТ 23268.15-78 Воды минеральные питьевые лечебные, дечебио.етоло-вые и природные столовые Методы определения бро-

мнд-нонов .........

ГОСТ 2326816-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определении

йоднд-конов.........

ГОСТ 23268 17—78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения хло

рид.нонов .........

ГОСТ 23268.18-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые н природные столовые. Методы определения фто рид-ионов    .    .......

ВОДЫ МИНЕРАЛЬНЫЕ ПИТЬЕВЫЕ ЛЕЧЕБНЫЕ. ЛЕЧЕБНО-СТОЛОВЫЕ И ПРИРОДНЫЕ СТОЛОВЫЕ

Правила прмсмим и методы анализа ГОСТ 21268.0-78 — ГОСТ 23268.18-78

Редактор Л Д Курочкина Тслнический редактор Г. Л. Макарова Корректор й й. Лобанма

С.и-и у h*<5 IWI0.83 Поа<1 п веч. Н.(ЛЛ1 Формат    Т»умага    типографская    Л'*    1

Ia|i«- литерэтурвая. Печать аысокая 7.0 \чл. п. л. 7.121 \<л. кр. отг. в,В« ц%. и.!Д. я.

Тираж JW0 »». Цеки %S кон

Орд 'j - -Smu.. Начета» И «летела» и о cT*il,_v«pToU. I23&40. Москва I СП. Ho*o»ptCKaticiial<

пер.. 3

К а.г. жекмп типотрифня оаелдргоа. ул. Московская L'JG 3jv 2ЯМ