ГОСТ 1953.1-79

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ    СТАНДАРТЫ

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы анализа

Издание официальное

Москва ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ 2002

УДК 669.35'6:006.354

ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА

Сборник «Бронзы оловянные. Методы анализа» содержит стандарты, утвержденные до 1 февраля 2002 г.

В стандарты внесены изменения, принятые до указанного срока.

Текущая информация о вновь утвержденных и пересмотренных стандартах, а также о принятых к ним изменениях публикуется в ежемесячном информационном указателе «Государственные стандарты».

© ИПК Издательство стандартов, 2002

Группа В59 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ ГОСТ Методы определения меди 1953.1_79 Тш Ьготе. Ме1по(Ь Гог 1пе и*с1сгттпа1№п оГеоррсг ОКСТУ1709 Дата введения 01.01.81 Настоящий стандарт устанавливает гравиметрические электролитические методы определения меди в оловянных бронзах по ГОСТ 5017. ГОСТ 614 и ГОСТ 613. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527—79. (Измененная редакция, Изм. № I, 2). I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Обшие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением: за результаты анализа принимают среднеарифметическое результатов трех (двух) параллельных определений. (Измененная редакция, Изм. № I, 2). 2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ ОТДЕЛЕНИЕМ ОЛОВА И СВИНЦА 2.1. Сущность метода Метод основан на выделении меди электролизом после предварительного отделения олова в виде х(с половинной кислоты и свшша в виде сернокислого и взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и последующем определении остаточной меди в электролите методом атомно-абсорбиионпой спектрометрии или фотометрическим методом с применением купризона. (Измененная редакция, Изм. № 1). 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Установка электролизная. Электроды платиновые по ГОСТ 6563. Спектрометр атомно-абсорбшюнный. Лампа с полым медным катодом. Шкаф сушильный. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота лимонная по ГОСТ 3652. Лимоннокислый аммоний, раствор, готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см- воды, добавляют при перемешивании 100 см5 концентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляют еше 100 см3 аммиака, охлаждают и доливают водой до 1000 см'. Бис-циклогексанои-оксалил-дигидразон (купризон). раствор, готовят следующим образом: 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см1 воды при температуре 60— 70 *С. II I официальное 3 I к рик '1.11 ка поспрешсиа

С. 2 ГОСТ 1953.1-79 После охлаждения раствор фильтруют о темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см*. Раствор годен Юсут. Кислоте азотная по ГОСТ 4461. разбавленная 1:1 и 1:100. Кислота серная поГОСТ4204, разбавленная 1:1. 1:4 и 1:100. Калий железнстосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 300 г/дм\ Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 300 т/дм\ Медь по ГОСТ 859. марки МО. Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 0,1 г меди растворяют при нагревании в 10см* азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью I дм \ доливают до метки водой и перемешивают. I см* раствора содержит 0,0001 г меди. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Ацетилен по ГОСТ 5457. 2.3. Проведение анализа Навеску массой I г помешают в стакан вместимостью 300 см*, добавляют 15 см* азотной кислоты, разбавленной 1:1. накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло снимают, ополаскивают его водой и упаривают раствор до 5—10 см?. К остатку добавляют 50 см3 горячей воды. 10 см3 раствора азотнокислого аммония и выдерживают в теплом месте в течение 1 ч. Осадок метаоловяинон кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 см3. Фильтрате осадком промывают горячей азотной кислотой* разбавленной 1:100. до полного удаления меди (проба с железистосинеродистым калием). Выделенный осадок метаоловянной кислоты используют при гравиметрическом методе определения олова по ГОСТ 1953.3. Фильтрат упаривают до 150 см1, добавляют 7 см1 серной кислоты, разбавленной 1:4. В раствор погружают платиновые электроды (катод предварительно взвешивают) и проводят электролиз при силе тока 1,5—2 А и перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла или специальным органическим стеклом с прорезями для электродов. При анализе бронзы, содержащей свиней от 1 % до 4 добавляют 7 см* серной кислоты (1:4) через 30 мин после начала электролиза. Выделившийся осадок двуокиси свинца на аноде используют при гравиметрическом методе определения свшша по ГОСТ 1953.2. После обесцвечивания раствора стенки стакана, покрывные стекла и выступающие части электродов ополаскивают водой (15—20 см*) и продолжают электролиз еще 10—15 мин при силе тока 0,5 А. Если насвежепогруженной части катода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. В противном случае электролиз продолжают 10—15 мин и вновь контролируют полноту выделения меди. По окончании электролиза, не выключая тока, вынимают электроды из электролита, ополаскивают электроды и покрывные стекла водой, собирая промывные воды в стакан с электролитом. Затем катод погружают в стакан с этиловым спиртом и высушивают при 105 *С до постоянной массы. Одна порция спирта (200 см*) может быть использована для промывки не более 20 электродов. При анализе оловянно-свшшовистых бронз в фильтрат после отделения олова добавляют Юсы* серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. К остатку после охлаждения добавляют 50 см3 воды. Нагревают до растворения солей, осаждают и оставляют на 2 ч. Выделенный осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3—4 раза серной кислотой, разбавленной 1:100. Осадок отбрасывают или используют при титриметрическом методе определения свинца по ГОСТ 1953.2. К фильтрату добавляют 10 см5 прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют воду до 150 см1 и проводят электролиз, как указано выше. 2.2. 2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 2.4. Определение остаточной меди в электролите Электролит после отделения меди выпаривают до объема 40 см*, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 2.4.1. Определение остаточной меди методам атомио-абсорбционной спектрометрии 4

ГОСТ 1953.1-79 С. 3 2.4.1.1. Измеряют атомную абсорбцию меди н пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика. 2.4.1.2. Построение градуировочного графика В шесть из семи мерных колб вместимостью по 101) см' помешают 0.5; 1.0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см' стандартного раствора меди. Во все колбы добавляют по 5 см' азотной, разбавленной 1:1, и серной, разбавленной 1:1, кислот, доливают до четки водой и измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 2.4.1.1. По полученным данным строят гралуировочный график. 2.4.2. Определение остаточной меда фотометрическим методом с купризоиом 2.4.2.1. Ал и квотную часть раствора — 50 см' помешают в мерную колбу вместимостью 100 см5. добавляют 10 см' раствора лимоннокислого аммония и раствор аммиака, рл солиле иного 1 'А, до образования слабощелочной реакции, затем добавляют 2 см' раствора аммиака, разбавленного 1:4. 10 см' раствора купризона, немедленно доливают до метки водой и перемети па ют. рН полученного раствора должен быть 8,5—9,0. Через 5 мин, но не позднее 30 мин, измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с оранжевым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см или на спектрофотометре при длине волны 600 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя I см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. 2.4.2.2. Построение градуировочного трафика В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см* помешают 0,5; 0,75; 1,0:1,5: 2.0 и 2,5 см' стандартного раствора меди. Во все колбы добавляют по 5 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 10 см' раствора лимоннокислого аммония и далее проводят анализ, как указано в п. 2.4.2.1. По полученным данным строят градуировочный график. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди. 2.4—2.4.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1). 3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ БЕЗ ОТДЕЛЕНИЯ ОЛОВА 3.1. Сущность метода Метод основан на маскировании олова в виде растворимою фгоридного комплекса, выделении меди электролизом, взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и определении остаточного содержания меди в электролите метолом атом но-абсорбционной спектрометрии или фотометрическим методом с применением купризона. Этот метод проще изложенного в разд. 2, но с его применением исключается возможность последующего определения олова, никеля и железа. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Установка электролизная. Электроды платиновые по ГОСТ 6563. Атомно-абсорбциониый спектрометр с источником нхтучения для меди. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 104X4. Кислота борная по ГОСТ 9656. раствор 50 г/дм3. Кислота сульфаминовая. насыщенный раствор. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:2. Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:99. Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062. Смесь кислот для растворения I: готовят следующим образом: к 600 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 40 см1 фтористофодородной кислоты, 15 г борной кислоты и доливают водой до 1000 см'. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Кислота лимонная по ГОСТ 10484. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Бром по ГОСТ 4109. Смесь для растворения II; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:4. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм'. Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 10 г/дм1. 1.2-61» 5

С 4 ГОСТ 1953.1-79 Лимоннокислый аммоний, раствор; готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см3 волы, добавляют при перемешивании: 100 см3 концентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляю! еше 100 см5 аммиака, осаждают и доливают водой до 1000 см3. Бнс-ииклогексанон-оксалил-дигидразон (купризоп), раствор; готовят следующим образом: 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см* волы при температуре 60—70 *С. После охлаждения раствор фильтруют в темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см3. Раствор годен 10 ДО-Мель по ГОСТ 859 с массовой долей меди не менее 99,9 %. Стандартные растворы меди. Раствор Л; готовят следующим образом: 0.5 г меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, удаляют окислы азота кипячением, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см5, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см* раствора Л содержит 0,001 г меди. Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см? раствора Л помешают в мерную колбу вместимостью 100 см*, доливают до метки водой и перемешивают. I см3 раствора В содержит 0,0001 г мели. 3.3. Проведение анализа 3.3. Г Навеску бронзы массой I г помещают во фторопластовый стакан вместимостью 250 см5, добавляют 6—8 капель (0,4—0,5 см3) фтористоводородной кислоты, 15 см* азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают покрывной крышкой из фторопласта и растворяют снач&та без нагревания, а затем при нагревании. Стенки стакана и крышку ополаскивают водой, добавляют 2 см3 раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3 и проводят электролиз, как указано в п. 2.3. Электролит после отделения меди помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, в которую предварительно вносят 10 см5 раствора борной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и используют для определения остаточной меди методом атомно-абсорбиионной спектрометрии или фотометрических, методом с применением купризона, как указано в п. 2.4. 3.1—3.3. (Измененная редакция, Изм, .V? I). 3.3.2. При массовой дате сурьмы менее 0,05 % навеску сплава массой I г помешают в стакан вместимостью 300 см5, добавляют 25 см3 смеси для растворения 1 и растворяют при осторожном нагревании, выдерживают раствор I ч при 90 *С, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 см5 волы, аммиак до появления осадка, азотной кислоты, разбавленной 1:1, до растворения осадка и сверх того 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 10 см- раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см1 и проводят электролиз, как указано в п. 2.3. 3.3.3. При массовой доле сурьмы свыше 0,05 % навеску сплава массой I г помешают в стакан вместимостью 250—300 см1 и растворяют в 15 см- смеси для растворения II при осторожном нагревании. Посте растворения раствор выпаривают досуха, затем еше два раза лобаатяют 15 см3 смеси для растворения II и раствор каждый раз выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты и раствор выпаривают до сиропообразного состояния. Затем добаатяют 10 см* серной кислоты, разбав-ленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляю] 50 см1 воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и в случае появления осадка отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3—4 раза серной кислотой, разбавленной 1:99. Осадок отбрасывают, к фильтрату добаатяют 10 см3 прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 раствора сульфаминовой кислоты, воды до объема 100—150 см3 и проводят электролиз, как указано в п. 2.3. 3.3.2. 3.3.3. (В1едоны дополнительно, Изм. X? 1), 4, ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю меди (X) в процентах, в случае определения оставшейся в электролите меди методом атомно~абсорбционной спектрометрии, вычисляют по формуле „ (т,-т,М0О С-К-100 т т где V — объем раствора электролита, см3; I», — масса катода, г:

ГОСТ 1953.1-79 С- 5 т2 — масса катода с выделившейся медью, г; С — концентрация меди, найденная по градунровочному графику, г/см3; т — масса навески, г. 4.2. Массовую долю меди (А) в процентах, в случае определения оставшейся в электролите меди фотометрическим методом, вычисляют по формуле » (ль-т.) 100 ль'Р'ЮО т Щ*\ где К — объем раствора электролита, см'; Ух — объем аликвотной части раствор, см*; тх — масса катода, г; т2 — масса катода с выделившейся медью, г; тд — масса меди, найденная по гравировочному графику, г: т — масса навески, г (Измененная редакция, 1Ьч. № I). 4.3. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (4 — показатель сходимости при л = 3), указанных в таблице. М. . ..- -ч «наш МАМ-, % 0. % От 5(М)лоШ Со. №0 1 в ключ. 0.20 0,3 (Измененная редакция, Изм. № 2). 4.4. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных водной лаборатории, но при различных условиях 10— показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в таблице. 4.5. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, в соответствии с ГОСТ 25086. 4.4. 4.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2). 7

С. 6 ГОСТ 1953.1-79 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВВЕДЕН Министерством цветной металлургии СССР 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 № 3899 3. Стандарт полиостью соответствует СТ СЭВ 1527—79 4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.1-74 5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ Оби , ■■ ■: | ■■. НТД. ча 1 1.,' II .111 ссылки пункт, подпункт Ой*>шлгнис НТД. па КОТОРЫЙ 1 ■■■III ссылки Ноыер рииеяи. пункта, подпункта ГОСГ 8.315-97 4.5 ГОСТ 4207-75 2.2 ГОСТ 613-79 Вводная часть ГОСТ 4461-77 2.2, 3.2 ГОСТ 6)4—97 Вводная часть ГОСТ 5017-74 Ввозная часть ГОСТ 859-2001 2.2 ГОСТЯ57-75 2.2 ГОСТ 1953.2-79 2.3 ГОСТ 5841-74 3.2 ГОСТ 1953.3-79 2.3 ГОСТ 6563-75 2.2, 3.2 ГОСГ 1953.5-79 2.4.2 ГОСТ 6691-77 3.2 ГОСТ 2062-77 3.2 ГОСТ 9656-75 3.2 ГОСГ 3760-79 3.2 ГОСТ 10484-78 3.2 ГОСТ 3652-69 2.1 ГОСТ 18300-87 2.2, 3.2 ГОСГ 4109—79 3.2 ГОСТ 22867-77 2.2 ГОСТ 4204-77 2.2, 3.2 ГОСТ 25086-87 1.1.4.4. 6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94) 7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № I и .V 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83, 11-90)