ГОСТ 25823-83

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАРГАНЦА ДВУОКИСЬ ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ГОСТ 25823-83

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

УДК 661.871.16:006.354    Группа    Л17

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАРГАНЦА ДВУОКИСЬ ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ

ИСТОЧНИКОВ ТОКА    _гост

Технические условия    25823—83

Manganese dioxide for chemical sources of current.

Specifications

OKU 21 23S3_

Дата введения Q1.QJL85

Настоящий стандарт распространяется на электродическую двуокись марганца, предназначенную для применения в производстве химических источников тока в качестве активного компонента.

Электролитическую двуокись марганца (ЭДМ) получают электролизом растворов сульфата марганца.

Двуокись марганца представляет собой тонкодисперсный порошок черного или темно-коричневого цвета, нерастворима в воде, при нагревании выше 105 ¹С изменяет физико-химические свойства.

Формула МпО;.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 86,937.

Требования настоящего стандарта являются обязательными, кроме пп. 2, 17 таблицы.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Двуокись марганца должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2.    (Исключен, Изм. № 1).

1

© Издательство стандартов, 1983 © И ПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с изменениями

С. 2 ГОСТ 25823-83

1.3. По физико-хммичсским показателям двуокись марганца должна соответствовать нормам, указанным в табл.1.

Таблица I

Норм» зля м»рки ЭДМ

Л<рвый сорт ОКП 21 2353 0230

17 Удельная поверхность. м²Д. не менее 18. Массовая доля титана (ТО. 96. не более

20

ГОСТ 25823-83 С. 3

Примечание Допускается присутствие на рентгенограмме линии с межплоскостным расстоянием 3,10—3,13 А, если отношение площади данной линии к плошали соответствующей линии 2,40—2.42 А не превышает 0,15.

(Измененная редакция, Изм. S° 1,2).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1.    Двуокись марганца — токсичное всшсство. Предельно допустимая концентрации марганца и его соединений и воздухе рабочей зоны производственных помещений по ГОСТ 12.1.005 — 0.3 мг/м’.

2.2.    По степени воздействия на организм по ГОСТ 12.1.007 двуокись марганца относится к 2-му классу опасности.

2.3.    Попадание двуокиси марганца в организм возможно через органы дыхания.

2.4.    Двуокись марганца обладает кумулятивным и кожно-раздражающим действием; при концентрациях, превышающих предельно допустимую концентрацию, оказывает вредное действие на сердсч-но-сосудистую и центральную нервную системы, органы дыхания.

2.5.    При работе с двуокисью марганца необходимо применять индивидуальные средства зашиты: противопылевые респираторы по ГОСТ 12.4.028, резиновые перчатки по ГОСТ 20010, спецодежду по типовым отраслевым нормам, утвержденным в установленном порядке. а также соблюдать меры личной гигиены.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

2.6.    Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

2.7.    Подготовку проб двуокиси марганца для анализа проводят в вытяжном шкафу.

2.8.    Определение концентрации двуокиси марганца в воздухе рабочей зоны производственных помещений производят фотоколо-риметрическим методом, утвержденным в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 12.1.007.

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Двуокись марганца принимают партиями. Партией считают продукт, однородный по своим качественным показателям, массой не более 60 т, сопровождаемый одним документом о качестве, содержащим:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

С. 4 ГОСГ 25823-83

наименование продукта и сорт;

номер партии и лату изготовления;

массу нетто;

результаты проведенных анализов;

обозначение настоящего стандарта.

3.2.    Для проверки двуокиси марганца на соответствие требованиям настоящего стандарта отбирают I % единиц продукции, но не менее пяти единиц продукции при партии менее 100 единиц. Для определения массовой доли свинца и титана в партии пробы отбирают от пяти единиц упаковок продукта.

Периодичность контроля по показателю кристаллическая модификация — один раз в квартал.

Для проверки качества двуокиси марганца, находящейся на потоке, отбирают пробу 0,2 кг от 1 т продукта

3.3.    При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенной выборке или пробе.

Результаты повторного анализа распространяются на всю партию по показателю, по которому получен неудовлетворительный результат.

3.1—3.3. (Измененная рслакиня, Изм. № 1).

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1.    Отбор проб

4.1.1.    Точечные пробы двуокиси марганца из барабанов и мешков открытого типа отбирают щупом, погружая его на */< глубины по вертикальной оси.

Точечные пробы продукта, находящегося на потоке, отбирают механическим или автоматическим пробоотборником или ручным способом. Масса точечной пробы должна быть не менее 0,2 кг.

4.1.2.    Отобранные точечные пробы двуокиси марганца соединяют в объединенную пробу, из которой квартованием получают среднюю пробу массой не менее 0,5 кг.

4.1.3.    Среднюю пробу двуокиси марганца помещают в чистую сухую стеклянную, плотно закрываемую банку. Точечные пробы, отобранные от пяти единиц упаковок для определения массовой доли свинца и титана, помещают в чистые сухие плотно закрывающиеся банки отдельно от каждой единицы упаковки. На банки наклеивают

ГОСТ 25823-83 С. 5

этикетки с указанием наименования продукта, наименования предприятия-изготовителя, номера партии и латы отбора пробы.

4.1.4. Из средней пробы квартованием отбирают 50 г продукта, растирают в агатовой или фарфоровой ступке, тщательно перемешивают. сушат при температуре 100—105 ’С и помешают в сухую стеклянную банку с притергой пробкой.

Высушенный продукт используют для определения нормируемых показателей, кроме гигроскопической влаги и фракционного состава, определение которых проводят из средней пробы (п.4.1.3).

При определении массовой доли свинца анализ проб проводится отдельно от каждой из пяти единиц упаковок продукции.

4.1 3, 4.1.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.2. Определение массовой доли двуокиси марганца

4.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Пипетка 2-2-10 ГОСТ 29169.

Цилиндр мерный 1—50 ГОСТ 1770.

Бюретка 3-2-50-0.1 ГОСТ 29252

Колба коническая вместимостью 250 см\

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0.2 мг до 200 г по ГОСТ 24104. класс 2.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с (% KMnOj = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, раствор с('/₂ 11_}С>0₄ 2Н_гО) = 0.5 моль/дм¹ (0,5 н ).

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.2.2.    Проведение анализа

Около 0,15 г двуокиси марганца помешают в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют пипеткой 10 см' раствора щавелевой кислоты и 20 см’ серной кислоты, нагревают на водяной бане при температуре (80±5) °С ло полного растворения продукта и избыток щавелевой кислоты титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски.

Параллельно определяют соотношение щавелевой кислоты к марганцовокислому калию. Для этою в коническую колбу вместимостью 250 см³ пипеткой отбирают 10 см³ щавелевой кислоты, 20 см³ серной кислоты, 20 см¹ дистиллированной воды. Смесь подогревают до 80 *С и титруют 0,1 н. раствором марганцовокислого калия.

С. 6 ГОСТ 25823-83

4.2.3.    Обработка результатов

Массовую лолю двуокиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

X =    ^К'> °.«*347_100

я»    *

гле    К — объем точно О, I н. раствора марганцовокислого калия,

израсходованный на титрование 10 см³ 0,5 н. раствора шавелевой кислоты, см*;

У, — объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевой кислоты, см¹;

0,004347 — масса двуокиси марганца, соответствующая I см’ точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности /*=0,95

4.3.    Определение массовой доли трехокиси марганца

Массовую лолю трехокиси марганца (А',) в процентах вычисляют

по формулам:

Х,=2(Х_г-Х) 0,908 или *,=2<*j-;00,908.

где X — массовая доля двуокиси марганца, определенная по п.4.2, %;

А",, А”,— массовые доли общего марганца, определенные по пп.4.3.1 или 4.3.2 соответственно, %;

0,908 — коэффициент пересчета двуокиси марганца на трех-окись марганца.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности Р=*0,95.

4.3.1.    Определение массовой даю общего марганца (потенциометрический метод)

4.3.1.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

ГОСТ 25823-83 С. 7

Потенциометр, класс точности не ниже 1,5.

Электроды: стеклянный (ЭСЛ-11 Г-0,4; ЭСЛ-41Г-04), хлорсерсб-ряный насыщенный проточный, плати новый.

Пипетка 2-2-2 ГОСТ 29169.

Бюретка 7-2-3 ГОСТ 29252.

Стакан В-1--250 ТХС ГОСТ 25336.

Цилиндр 2—50 (100) ГОСТ 1770.

Натрий фосфорнокислый пиро но ГОСТ 342, растворе массовой долей 8 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с ('/, 1 l,-S0₄)”4 моля/дм^! (4 н.).

Калий марганиоиокислый по ГОСТ 20490, раствор с('Д КМп0₄)=0,1 моль/дм³ (0.1 н.)

Вола листиллироианная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.3.1.2.    Проведение онатза

В стакан вместимостью 250 см⁵ помешают 25 см¹ раствора пирофосфор нокислого натрия и вносят пипеткой 2 см³ раствора Л (см. п.4.4.2) при непрерывном перемешивании. Объем раствора в стакане доводят дистиллированной водой до 100 см’.

Подключив к потенциометру пару электродов (стеклянный -хлорсеребряный проточный электрод), приливают по каплям 4 н. раствор серной кислоты до pH 6,7.

После этого к клемме потенциометра вместо стеклянного электрода присоединяют платиновый и пробу титруют из микробюретки 0,1 н. раствором марганцовокислого калия.

Конец титрования определяют по максимальному изменению потенциал индикаторного электрода — скачку потенциала, который соответствует переходу марганца двухвалентного в трсхваЛснтный комплекс.

4.3.1.3.    Обработка результатов

Массовую долю общего марганца в пересчете на двуокись марганца (X_t) в процентах вычисляют по формуле

у _ У 0,(106% 250 100 ²    т 2

где    V — объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия,

израсходованный на титрование, см³;

0,00696 — масса двуокиси марганца, соответствующая I cm^j точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г; т — масса навески двуокиси марганца по п.4.4.2, г.

С. 8 ГОСТ 25823-83

За результат анализа принимают срслнсс арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности /*=0,95.

4.3.2. Опредыение массовой доли общего марганца (титриметричес-кий метод)

4.3.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Пипетка 2-2-25 ГОСТ 29169. •

Бюретка 3-2-50-0.1 ГОСТ 29252.

Колба коническая вместимостью 500 см¹.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с C/j КМп0₄)=0,1 моль/дм* (0,1 н.).

Цинка окись по ГОСТ 10262 в виде взвеси в воде (15—20 г на 100—150 см³ воды).

Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.3.2.2.    Проведение анализа

25 см³ раствора А (см. п.4.4.2) помешают в коническую колбу вместимостью 500 см’ и добавляют 300—350 см¹ кипящей дистиллированной воды. К полученному раствору прибавляют небольшими порциями окись цинка до тех пор, пока после перемешивания жидкости вращением колбы на дне не соберется белый кружок окиси цинка диаметром около 2 см.

Раствор нагревают до кипения. Если окись цинка растворится, то се добавляют еще небольшое количество. Избыток окиси цинка обязателен, но большое количество ее мешает определению марганца.

Горячий раствор титруют раствором марганцовокислого калия, приливая последний небольшими порциями (0,5—1.0 см³), каждый раз энергично перемешивая жидкость вращением колбы. Температуру раствора в процессе титрования поддерживают не ниже 80 ‘С.

Титрованиё проводят до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего после кипячения раствора в течение 3 мин.

4.3.2.3.    Обработка результатов

Массовую долю общего марганца в пересчете на двуокись марганца (Я^-,) в процентах вычисляют по формуле

_v _ V 0.(10261 250 100 ----*

где    V — объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия,

израсходованный на титрование, см’;

ГОСТ 25823-83 С. 9

0.0026! — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см’ точно 0.1 н. раствора марганцовокислого калия, г; т — масса навсски двуокиси марганца (см. п.4.4.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0.4 % при доверительной вероятности /*=0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли общего марганца определение проводят потенциометрическим методом.

4.4. Определение массовой доли нерастворимого в соляной кислоте остатка

4.4.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Тигель ТФ-20ГЮР 1бГОСТ 25336.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колба с тубусом 1-250 ГОСТ 25336.

Колба мерная 2—250—2 ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0.2 мг ло 200 г по ГОСТ 24104, класс 2

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см’ и разбавленная 1 : 20.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 2 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. .V? 2).

4.4.2.    Проведение анаипа

Готовят раствор А. Для этого около 1 г двуокиси мар|анца помещают в стакан вместимостью 250 см\ прибавляют 50 см³ дистиллированной воды, 20 см⁵ концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до полного растворения навески, о чем судят по исчезновению гемно-фиолето-вых частиц. Стекло снимают, обмывают водой и раствор выпаривают досуха. После охлаждения остаток смачивают 2—3 см³ концентрированной соляной кислоты, прибавляют 5—10 см³ воды, вновь выпаривают досуха, охлаждают, остаток смачивают 2—3 см³ концентрированной соляной кислоты, добавляют 50—70 см³ воды, доводят до кипения, кипятят 5—7 мин.

Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный ло постоянной массы и взвешенный с погрешностью не более 0,0002 г.

С. 10 ГОСТ 25823-83

Остаток на фильтре промывают раствором соляной кислоты-1 : 20, затем горячей водой до отсутствия хлор-иона (проба с раствором азотнокислого серебра).

Фильтрат и промывные воды переносят в мерную колбу вместимостью 250 см¹, доводят водой до метки, перемешивают

Раствор А используют для проведения анализов по пп.4.3.1; 4.3.2; 4.5; 4.7.

Фильтрующий тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу при температуре 105—110 *С до постоянной массы.

4.4.3. Обработка результатов

Массовую долю нерастворимого в соляной кислоте остатка (X_t) в процентах вычисляют по формуле

У _ т, •100

-"'•э ~    ——|

/П

где т, — масса осадка после высушивания, г; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,02 % при доверительной вероятности Р=0,95.

4.5. Определение массовой доли железа

4.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотозлектроколориметр, погрешность показания которого по шкале коэффициента пропускания не превышает ±1 %.

Колба мерная 2—100—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2—2—10 ГОСТ 29169.

Цилиндр мерный 1 — 10 ГОСТ 1770.

Кислота суяьфосалициловая по ГОСТ 4478, чла., водный раствор с массовой долей 10 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 %.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор Б. содержащий 1 мг железа в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212;

раствор, содержащий 0,01 мг железа, готовят разбавлением раствора Б.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

ГОСТ 25823-83 С. II

4.5.2.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100cm^j вводят соответственно 1,0; 2.0; 3,0; 4,0; 5.0; 6,0; 7.0; 8,0, 9,0 и 10,0 см³ раствора, содержащего 0,01 мг/см³ железа, затем цилиндром добавляют по 10 см³ гидрокси-ламина гидрохлорида, 10 см^? сульфосалициловой кислоты и нейтрализуют аммиаком до неиэменяюшейси желтой окраски, доводят водой до метки и перемешивают (растворы сравнения). Одновременно в мерной колбе вместимостью 100 см³ готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколори-метрс при \ = 410—435 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание железа в миллиграммах, а на оси орлинат — соответствующие им оптические плотности.

Для построения каждой точки графика вычисляют среднее значение оптической плотности из трех параллельных определений Градуировочный график должен иметь вид прямой линии.

4.5.3.    Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают аликвотную часть анализируемого раствора А (см. п.4.4.2), содержащею от 0,01 до 0,1 мг железа, добавляют цилиндром 10 см³ гидроксиламина гидрохлорида, 10 см¹ сульфосалициловой кислоты и нейтрализуют аммиаком до неизменяющейся желтой окраски. Раствор доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Параллельно готовят контрольный раствор, который содержит те же реактивы, за исключением анализируемого растнора А.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору на фотоэлектрокалориметре при )» ■ 410—435 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученной оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят содержание железа в анализируемой пробе.

4.5.4.    Обработка результатов

С. 12 ГОСТ 25823-83

Массовую долю железа (Х_ь) в процентах вычисляют по формуле

_ т, 250 100 V т 1000 •

где т, — масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

V — объем анализируемого раствора А, отобранный для анализа, см⁵;

т — масса навески двуокиси марганца (см. п.4.4.2), г.

За результат анализа принимают сроднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,02 % при доверительной вероятности /*=0,95.

4.6.    (Исключен, Изм. № 1).

4.7.    О п р е д с л е н и е массовой доли сульфатов

4.7.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Тигель фарфоровый по ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.. разбавленная I : 1.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей

2%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.7.2.    Проведение анализа

100 см³ раствора А (п.4.4.2) помещают в стакан вместимостью 250 см\ прибавляют 2 см¹ разбавленной I : 1 соляной кислоты, нагревают до кипения и приливают 10 см’ раствора хлористого бария.

Раствор кипятят 5—10 мин и ставят на 3—4 ч в теплое место. Осадок сернокислого бария количественно переносят на беззольный фильтр (синяя лента) и промывают горячей водой до отсутствия хлор-иона (проба с раствором азотнокислого серебра). Затем фильтр с осадком помешают в фарфоровый тигель, прокаленный до постоянной массы в пределах погрешности взвешивания, озоляют и про-

ГОСТ 25823-83 С. 13

каливают в муфельной печи при температуре 700—800 'С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают н эксикаторе и взвешивают.

4.7.3. Обработка результатов

Массовую долю сульфатов (Ху) в процентах вычисляют по формуле

„ _    0,4120    250 100

где т, — масса осадка сернокислого бария, г;

0,4120 — коэффициент пересчета сернокислого бария на SO,; т — масса навески двуокиси марганца по п.4.4.2, г.

За результаты анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,05 % при доверительной вероятности Р= 0,95.

4.8.    Определение массовой доли гигроскопической влаги

Содержание гигроскопической влаги определяют по ГОСТ 14870. разд.З. Масса навески двуокиси марганца I г.

4.9.    Определение массовой доли свинца

4.9.1.    Атомно-абсорбционный метод

4.9.1.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100 (500) ГОСТ 1770.

Лампа с полым катодом ЛСП-1 или аналогичная по характеристикам.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр «Сатурн* или аналогичный по характеристике прибор.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0.2 мг до 200 i по ГОСТ 24104, класс 2.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор А, содержащий I мг свинца в I см³ — готовят по ГОСТ 4212.

Рабочие растворы, содержащие 0,5; 1.0; 2.0 и 5.0 мкг свинца в 1 см’, готовят соответствующим разбавлением раствора А.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.

4.9.1.2.    Подготовка к анализу

Навеску двуокиси марганца около 1 г помещают в стакан вмесги-

С. 14 ГОСТ 25823-83

мостью 250 см\ добавляют 10—15 см* соляной кислоты и растворяют при нагревании.

Для обесцвечивания раствора вносят 0,5 г щавелевой кислоты. Затем раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см*, доливают дистиллированной водой ло метки и тщательно перемешивают.

4.9.1.3.    Усювия фотометрирования и подготовка прибора

Настройка прибора производится в соответствии с его инструкцией по эксплуатации.

Условия фотометрирования свинца:

длина волны — 283,3 нм;

ширина щели — 0,2 мм.

Перед зажиганием пламени нсобхолимо проверить герметичность соединительных узлов полачи газа и воздуха, проверить уровень воды в 1идрозатворе. заземление и работу вытяжной вентиляции.

4.9.1.4.    Проведение анализа

Массовую долю свинца определяют по методу ограничивающих стандартных растворов.

Фотомстрируют серию рабочих растворов, затем анализируемую пробу. Если показание анализируемой пробы окажется большим, чем показание стандартного раствора, содержащего 5,0 мкг свинца в 1 см³, делают соответствующее разбавление анализируемой пробы дистиллированной водой.

Затем по показанию анализируемой пробы подбирают два таких рабочих раствора, между показаниями которых находится показание раствора анализируемой пробы.

Повторяют измерения выбранных растворов в обратном порядке и берут среднее значение двух полученных показаний.

4.9.1.5.    Обработка результатов

Концентрацию свинца (с) в м к г/см’ вычисляют по формуле

_с - _С| + «»-*■»<?:.- ^г>2 ' (Г_г-Г,)    •

где С| — концентрация менее концентрированного раствора свинца, мкг/см’^: с_г — концентрация более концентрированного раствора свинца, мкг/см¹;

Y — показание раствора анализируемой пробы;

ГОСТ 25823-83 С. 15

У, — показание менее концентрированного раствора свинца;

У— показание болсс концентрированного раствора свинца.

Массовую долю свинца (A"*) в процентах вычисляют по формуле

_v _ 0,01 с К *--

где с — концентрация свинца, м к г/см¹;

К — кратность разбавления анализируемой пробы; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10 % относительно среднего результата определяемой величины.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.9.2. Полярографический метод

4.9.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф универсальный ПУ-1 или ППТ-1.

Колба коническая вместимостью 250 см’.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2(1) - (25, 100, 1000) - 2 ГОСТ 1770.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026, средней плотности.

Ртуть по ГОСТ 4658, марка РО.

Азот по ГОСТ 9293.

Аргон по ГОСТ 10157.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., концентрированная, разбавленная 1 : 1, раствор с(НС1)=1 моль/дм⁵ (I н.).

Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159, х ч.

Кальций хлористый, 30 %-ный раствор, плотность при 18 *С— 1,23 г/см³, рН=4,5—5,0.

Свинец по ГОСТ 22861.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор свинца, содержащий 1 мг свинца в I см\ готовят следующим образом: 1,0 г свинца помешают в коническую колбу вместимостью 250 см’ и растворяют в 20 см’ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании.

Раствор выпаривают до объема 2—3 см³, приливают 15 см³ кон-

С. 16 ГОСТ 25823-83

центрированной соляной кислоты и вновь выпаривают до небольшого объема. Выпаривание повторяют еше два раза с 5 см’ концентрированной соляной кислоты. К полученному раствору хлорида свинца приливают 250 см* соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор нагревают до растворении выпавших кристаллов, охлаждают, пере-линают в мерную колбу вместимостью 1 дм*, приливают 250 см¹ соляной кислоты, разбавленной 1:1, вновь охлаждают, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

4.9-2.2. Подготовка к анализу

Готовят раствор А. Для этого 2—3 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см’, приливают 25—30 см³ концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до осветления раствора. Затем раствор упаривают до объема около 5 см* и добавляют 25 см’ дистиллированной воды. 1,0—1,5 г солянокислого гидразина и кипятят в течение 5 мин. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ (если в двуокиси марганца присутствует графит и сажа, раствор фильтруют через бумажный фильтр), добавляют 50 см¹ I н. раствора соляной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

4.9.2.3. Проведение анатза

В мерную колбу вместимостью 25 см¹ переносят 2—5 см¹ раствор>а А и доводят до метки 30 %-ным раствором хлористого кальция. Раствор тщательно перемешикают, заливают в электролитическую ячейку и устанавливают следующий режим полярографирования: вид полярографии — переменнотоковый, амплитуда — 4 мВ. регистрация — тает,

начальное поляризующее напряжение — 0,3 В, скорость развертки — 2 мВ/с, синхронизация —I.

Снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика. Порядок операций при снятии полярограммы, подбор задержки и диапазона тока изложены в инструкции по эксплуатации поляро-графа ПУ-1 и самопишущего потенциометра ЛКП-4.

Готовят раствор Б. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см³ переносят 2—5 см³ раствора А и 0,1—0,5 см³ раствора свинца с таким расчетом, чтобы пик свинца увеличился в два три раза, затем доводят 30 %-ным раствором хлористого кальция до метки. Раствор тщатсль-

ГОСТ 25823-83 С. 17

но перемешивают, снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

4.9.2.4. Обработка результатов

Массовую долю свинца (Л^) в процентах вычисляют по формуле

_ h 100 100 ^Лэ (Н-Н)т V '

где А — высота пика свинца анализируемого раствора, мм;

V„ — объем раствора свинца, добавленного в анализируемый раствор, см¹; с„ — концентрация раствора свинца, т/см¹;

Я—суммарная высота пика свинца анализируемого раствора и добавленного раствора свинца, мм; т — масса навески двуокиси марганца (см. п. 4.9.2.2) г;

V — объем раствора анализируемой пробы, отобранной для полярографирования, см*.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 15 % относительно среднего результата определяемой величины.

При возникновении разногласий определение массовой доли свинца проводят атомно-абсорбционным методом.

4.10.    Определение массовой доли сурьмы

4.10.).    Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф универсальный ПУ-1 или ППТ-1.

Колба коническая вместимостью 250 см¹.

Колба мерная 2—1000—2 ГОСТ 1770.

Склянка СН-1-200 ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Ртуть по ГОСТ 4658, марка РО.

Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ос.ч.

Азот по ГОСТ 9293.

Аргон по ГОСТ 10157.

Сурьма по ГОСТ 1089, марка СУ00.

Раствор сурьмы, содержащий 0,1 мг в 1 см’ , готовят следующим образом: 0,1 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см^} и растворяют в 20 см¹ концентрированной серной кислоты,

С. 18 ГОСТ 25823-83

охлаждают и переносят в мерную колбу пместимостью I дм’, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

4.10.2.    Проведение анализа

50 см³ раствора А (см. п 4 9.2 2) помещают в склянку и пропускают аргон в течение 10—15 мин, после чего раствор заливают в электролитическую ячейку и устанавливают следующий режим работы: вил полярографии — иеременнотоковый, амплитуда — 4 мВ, регистрация — тает,

начальное поляризующее напряжение — 0В. скорость развертки — 2 мВ/с, синхронизация — I.

Снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика. Порядок операций при снятии подпрограммы, подбор задержки, диапазона тока изложены в инструкции по эксплуатации полярогра* фа ПУ-1 и самопишущего потенциометра ЛКП-4.

Готовят раствор Б. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см¹ переносят 0,1— 0.5 см' раствора сурьмы, доливают до метки раствором А (см. п. 4.9 2.2), снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

4.10.3.    Обработка результатов

Массовую долю сурьмы (*,«) в процентах вычисляют по формуле

У <. * УпС" 10Q 100 ^Л*°    (H-h)    «    25 '

где Л — высота пика сурьмы в анализируемом растворе, мм;

— объем раствора сурьмы, добавленного в анализируемую пробу, см¹; с„ —концентрации раствора сурьмы, г/см^};

// — суммарная высота пика сурьмы анализируемого раствора и добавленного раствора сурьмы, мм; т — масса навески двуокиси марганца (см. п. 4.9.2.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 30 % относительно среднего результата определяемой величины.

4.11. Определение массовой доли мышьяка 4.11.1. Аппаратура, реактивы и растворы Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

ГОСТ 25823-83 С. 19

Колба мерная 2—100—2 ГОСТ 1770.

Вссы лабораторные с пределом взвешивания от 0.2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. концентрированная

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.11.2. Подготовка пробы

5 г двуокиси марганца помешают в стакан вч(естнмостью 250 см¹, приливают 30 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до полного растворения навески. Стекло снимают. обмывают водой, промывные воды сливают в тот же стакан и выпаривают почти досуха. Затем обмывают стенки стакана небольшим количеством воды, после охлаждения раствор переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см*, доводят водой до метки и перемешивают. 10 см³ полученного раствора помешают в прибор для определения мышьяка, добавляют 20 см¹ дистиллированной воды (общий объем — 30 см⁵) и далее определяют содержание мышьяка по ГОСТ 10485-75.

Окраску бромнортутной бумажки от анализируемого раствора сравнивают с окраской бромнортутных бумажек, полученных от стандартных проб, содержащих:

2,5 мкг мышьяка (что соответствует 0.0005 % мышьяка в двуокиси марганца);

5 мкг мышьяка (что соответствует 0.001 % мышьяка в двуокиси марганца).

Наблюдаемая окраска бромнортутной бумажки должна быть не интенсивнее окраски бромнортутных бумажек стандартных проб, приготовленных одновременное анализируемым раствором и содержащих соответственно 2,5 и 5 мкг мышьяка и тс же количества применяемых реактивов.

4.12. Определение массовой доли меди, никеля, кобал ьта

4.12.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр «Сатурн».

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Стакан Н-1-50 ТХС ГОСТ 25336.

Цилиндр 2-50 ГОСТ 1770.

Пипетка 9-2-1 (10) ГОСТ 29169

Колбы мерные 2-100 (500) ГОСТ 1770.

С. 20 ГОСТ 25823-83

Весы аналитические с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч. 20—4.

Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Растворы А, содержащие 1 mt/cm^j меди, кобальта или никеля, готовят по ГОСТ 4212.

Станлартные растворы, содержащие 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см’ меди, а также 1; 2 и 5 мкг/см’ кобальта и никеля, готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой растворов А.

4.12.2. Проведение анализа

Около 5 г двуокиси марганца помешают в стакан вместимостью 250 см’, смачивают дистиллированной водой и добавляют 25 см^} соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании, затем раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см\ разбавляют до метки водой и перемешивают.

Включают спектрофотометр по однолучевой схеме с учетом неатомного поглощения в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Условия фотометрирования приведены в табл.2.

Фотометрируют стандартный раствор определяемого элемента, затем раствор анализируемой пробы, разбавленный дистиллированной водой в два раза. Сравнивают полученные значения оптических плотностей.

Затем в стакан вместимостью 50 см’ вносят 5 см¹ раствора анализируемой пробы и 5 см¹ стандартного раствора определяемого элемента, оптическая плотность которого в 3—3,5 раза больше оптической плотности анализируемой пробы, разбавленной водой в два раза. Фотометрируют по три раза приготовленный раствор и раствор анализируемой пробы, разбавленный водой в два раза. Находят среднее арифметическое значение оптических плотностей этих растворов.

ГОСТ 25823-83 С. 21

4.12.3. Обработка результатов

Концентрацию определяемого элемента (с) в мкг/см^} вычисляют но формуле

гле D — среднее арифметическое значение оптической плотности раствора анализируемой пробы, разбавленной водой;

Z), — среднее арифметическое значение оптической плотности раствора анализируемой пробы и добавленного стандартного раствора определяемого элемента; с„ — концентрация стандартного раствора определяемого элемента, мкг/см⁵.

Массовую долю определяемого элемента (ДГ„) в процентах вычисляют по формуле

«■“ли-

где с — концентрация определяемого элемента, мкг/см'; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 60 % огносительно среднего результата определяемой величины.

4.12.1 —4.12.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.13. Определение pH двуокиси марганца

4.13.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Потенциометр, класс точности не ниже 1,5

Стакан Н-1-100 ТХС ГОСТ 25336.

Пипетка 9-2-20 ГОСТ 29169.

Мешалка магнитная.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0.2 мг до 200 г по ГОСТ 24104. класс 2.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

С. 22 ГОСТ 25823-83

Калий хлористый по ГОСТ 4234.    х.ч., раствор

с(КС1)=0,1 моль/дм’ (0.1 и.). рН=(7,0*0.1), готовят следующим образом: 0,1 н. раствор хлористого калия, при необходимости, доводят до р||“7 10 %-ным раствором соляной кислоты или 10 %-ным раствором гидроокиси калия.

(Измененная редакция, Иэм. № 2).

4.13.2. Проведение анализа

1 г двуокиси марганца помешают в стакан, добавляют пипеткой 20 см* 0,1 н. раствора хлористого калия (рН“(7,(Ь0,1) и перемешивают в течение 30 мин на магнитной мешалке. После отстаивания пробы в раствор опускают стеклянный электрод, подключают его к клеммам потенциометра и измеряют pH раствора.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2 при доверительной вероятности Л=0.95.

4.14. Определение фракционного состава

4.14.1.    Проведение анализа

Навески двуокиси марганца массой 100 г взвешивают с погрешностью не более 0,1 г и просеивают через сита с сетками 02, 0071, 004 по ГОСТ 6613. Каждую фракцию взвешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.14.2.    Обработка результатов

Фракционный состав двуокиси марганца (А',,) в процентах вычисляют по формуле

где т, — масса двуокиси марганца, прошедшая через сито, г;

т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3 % при доверительной вероятности /*=0,95.

4,15. Определение кристаллической модификации 4.15.1 Приборы

Дифрактометр рентгеновский типа ДРОН-2,0, ДРОН-З.О или другой с аналогичными характеристиками.

Трубка рентгеновская с медным анодом.

ГОСТ 25823-83 С. 23

Монохроматор кварцевый на дифрагированном пучке.

4.15.2 Проведение анализа

Пробу двуокиси марганца насыпают в кювету и уплотняют.

Режим съемки:

напряжение 40 кВ;

ток трубки 20—25 мА;

скорость вращения счетчика I грал/мин.

По дифракционным максимумам рентгенограммы и известным соотношениям определяют межплоскостнмс расстояния (^| в А, которые должны соответствовать мсжцлоскостным расстояниям у-МпО, (1,38; 1,63; 2,11; 2,42, 3,96). Присутствие линии 3,96 не обязательно Возможно присутствие линии с - = 3.10—3,13 А.

Плошали соответствующих линий аппроксимируются треугольником от линии фона и вычисляются как произведение высоты линии на ширину на половине высоты.

Продукт соответствует требованиям стандарта, если отношение площади, соответствующей линии 3,10—3,13 А к плошали линии 2.40—2,42 А не превышает 0,15.

4.16. Определение удельной поверхности

4.16.1.    Аппаратура и реактивы Сосуд Дьюара вместимостью 0,5 дм-'.

Баллон для гелия, аргона по ГОСТ 9731.

Шприц медицинский вместимостью 1—2 см\

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0.2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Секундомер 51СД по ГОСТ 5072 или аналогичный по точности. Хроматограф с детектором но теплопроводности.

Колонка стеклянная длиной 140 мм. внутренним диаметром 8 мм. Катаромстр четырехплечный с сопротивлением плеча (136+2) Ом Самописец с диапазоном переключений 320,640,1280. 2560. 5120 мВ. Гелий газообразный, высшей очистки.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Вола дистиллированная по ГОСТ 6709

4.16.2.    Подготовка к анализу

К входу газовой линии блока подготовки газа присоединяют

С. 24 ГОСТ 25823-83

металлический тройник с помощью куска вакуумного шланга. К другим концам тройника присоединяют штуцера гелиевого и аргонового редукторов, соединенных с соответствующими баллонами.

В термостат устанавливают стеклянную колонку, которая была предварительно вымыта водой, спиртом, ацетоном. Всю систему в течение 1—2 ч продувают гелием 5—10 дм⁵/ч при температуре 110 'С. Затем отключают газ и обогрев.

В охлажденную колонку помещают пробу двуокиси марганца массой не более 0,3 г. Оба конца колонки слегка тампонируют стеклянной ватой.

Колонку с анализируемой пробой устанавливают в термостате, включают обогрев до 110—120‘С, продувают гелием 1—2 дм*/ч в течение I ч, затем обогрев отключают. При комнатной температуре устанавливают строго определенный расход газа-носителя (гелия) — 2,7 дм'/ч и сорбгива (аргона) — 0,3 дм’/ч. Затем включают потенциометр, устанавливают шкалу измерений, включают ток катаромстра — 180 мА и устанавливают нуль самописца.

Монтаж, наладку и вывод прибора на рабочий режим производит в соответствии с правилами по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемыми к прибору.

4.16.3. Ка.шбровка катаромстра

При заданном режиме в хроматограф через дозирующее устройство подают последовательно различные объемы аргона и фиксируют по секундомеру время выхода вершины пика, который выписывает на ленте самописец (скорость ленты 360 мм/ч). Шприц заполняют аргоном из вакуумного шланга (на участке линии редуктор—тройник, см. п. 4.16.2).

Шприц промывают три-пять раз, затем отбирают пробу и хроматографируют ее. Полученные результаты заносят в табл.З.

Т а 6 л и ц а 3

По полученным данным строят график зависимости площади пика от расхода аргона, а по данным отношения объема аргона к

ГОСТ 25823-83 С. 25

площади пика рассчитывают срсднсквалратичсскос отклонение калибровки хроматофафа. Оно не должно превышать ±5 %.

4.16.4. Проведение анализа

При отсутствии криостата используют сосуд Дьюара, в который наливают жидкий азот и постепенно погружают колонку с образцом.

После возвращения пера самописца в исходное положение включают движение ленты, быстро снимают сосуд Дьюара, погружают колонку в стакан с водой комнатной температуры. Перо самописца напишет десорбционный пик. Таким образом, для одного образца снимают 3—4 десорбционные хроматограммы, среднее квадратическое отклонение которых не должно превышать 5 %. Полученные результаты помешают в табл.4.

Т а б л и ц а 4

4.16.5. Обработка результатов

Удельную поверхность двуокиси марганца в м^г/г вычисляют по формуле

р-^М)№)'

где V— объем десорбционного аргона, см’/г, определяют, умножая среднюю площадь пика (см. табл.4) на отношение объема аргона к площади пика (см.табл.З);

— парциальное давление аргона в процессе десорбции. ГПа, вычисляют по формуле

*-■^•1013,

где И, — расход аргона находят по графику (см. п.4.16.3), дм’/ч;

У₂ — общий расход газовой смеси вычисляют по формуле

Ъ = И, + 2,7.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух

С. 26 ГОСТ 25823-83

параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать !5 % относительно среднего результата определяемой величины.

417 Определение массовой доли титана с применением д ин а т р и е в о й соли хромогропо-в о й кислоты

4,17.1, Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Фотоэлектроколориметр, погрешность показания которого по шкале коэффициента пропускания не превышает I %.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Стакан В-1(2)-100 ТС по ГОСТ 25336. '

Колбы 1(2)-50-2; 1(2)—100—2: 1(2)—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2-2-10; 6(7)-2-5 по ГОСТ 29169.

Воронка В-36-80 ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1(3)—25 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336,

Кислота аскорбиновая по Государственной фармакопее (X издание, статья 6), раствор с массовой долей 2 %.

Хромотропопой кислоты динатрисвая соль 2-водная по ТУ 6— 09 3749, раствор с массовой долей 1 %, готовят следующим образом: I г дннатриевой соли хромотроновой кислоты растворяют в воде, прибавляют 20 см’ раствора аскорбиновой кислоты и разбавляют раствор до объема 100 см’, раствор хранят в темной банке.

Кислота уксусная по ГОСТ 61 концентрированная.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Ацетатно-буферный раствор, готовят следующим образом; 4 г натрин гидроокиси (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака) помешают в мерную колбу вместимостью 1 лм\ растворяют в небольшом количестве воды, прибавляют 34 см’ уксусной кислоты, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 концентрированный.

Кислота серная по ГОСТ 4204 концентрированная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная и разбавленная I : 4.

ГОСТ 25823-83 С. 27

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769

Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.

Титана диоксид по ТУ 6—09—3811, ос.ч.

Раствор Л, содержащий I мг/см* титана, готовят по ГОСТ 4212. соответственно увеличив навеску, либо следующим образом^- 0.167 г двуокиси титана (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака) и 4 г серно-кислого аммония (результат взвешивания в граммах записывают с точностью ло первого десятичного знака) помешают в стакан, прибавляют 8.8 см¹ серной кислоты, перемешивают, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают на плитке с асбестом до полного растворения (в течение 3—5 часов). Раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см*, доводят объем водой до метки и перемешивают.

Раствор Г>, содержащий 0,01 мг/см¹ титана, готовят соответствующим разбавлением раствора А.

4.17.2.    Построение градуировочного графика

В стаканы пипеткой вносят 0,5; 1.0; 2.0; 2.5 см’ раствора Б. что соответствует 0,005; 0,01; 0,02; 0,025 мг титана, прибавляют 20 см' дистиллированной волы. 2 см’ раствора аскорбиновой кислоты и нагревают до появления белых паров. Растворы охлаждают, переносят в мерные колбы вместимостью 50 см’, прибавляют 2 см¹ раствора динат-риевой соли хромотроповой кислоты, доводят ло рН=2 (раствором соляной кислоты 1 :4 по индикаторной бумаге), прибавляют 10 см* ацетатно-буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору, содержащему указанные выше реактивы, кроме стандартного раствора Б, при длине волны >.=460 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения массы титана, содержащиеся в стандартных растворах, в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое значение оптической плотности грех параллельных определений. Градуировочный трафик должен иметь вид прямой линии.

4.17.3.    Проведение анализа

Около 1,5 г двуокиси марганца (результат взвешивания в граммах

С. 28 ГОСТ 25823-83

записывают с точностью до второго десятичного знака), помещают в стакан, прибавляют 30 см’ концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают ло полного растворения твердых частиц.

Стекло снимают, обмывают водой и выпаривают раствор до влажных солей. Охлаждают, прибавляют 25 см’ волы, перемешивают до растворения осадка и фильтруют через двойной фильтр, обмывая стенки стакана водой, в мерную колбу вместимостью 100 см’, доливают до метки водой и перемешивают.

10 см’ полученного раствора вносят пипеткой в стакан, прибавляют 10 см* волы. 2 см’ аскорбиновой кислоты, нагревают до появления белых паров, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см’, прибавляют 2 см’ раствора динатрисвон соли хромотроповой кислоты, доводят до рН=2 (раствором аммиака или соляной кислоты I : 4 по индикаторной бумаге). Далее поступают, как при построении градуировочного графика.

4.17.4. Обработка результатов

Массовую долю титана (ЛГ„) в процентах вычисляют по формуле

_у    т, 100 100

^Л|3 "т V |666‘*

где т, — масса гитана, найденная по градуировочному графику, мг;

т — масса навески двуокиси марганца, г;

V — объем анализируемого раствора, отобранный для анализа, см⁵.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,002 %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,001 % при доверительной вероятности Л-0,95.

4.17а. О п редел с н ие массовой доли титана с применением диантипирилметана

4.17а. 1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные обшего назначения но ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Весы лабораторные обшего назначения по ГОСТ 24104 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

ГОСТ 25823-83 С. 29

Фотоэлектроколориметр, погрешность показания которого по шкале коэффициента пропускания не превышает 1 %.

Набор гирь Г-2—210 по ГОСТ 7328.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Пипетки 2-2-2; 6-5-2; 6-2-10 по ГОСТ 29169.

Колбы мерные 2-50-2; 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндр 1—25 по ГОСТ 1770.

Стакан В-1-100 ТС по ГОСТ 25336.

Часовое стекло.

Кислота аскорбиновая по Государственной фармакопее (X издание, статья 6), раствор с массовой долей 10 %.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. ч.д.а., концентрированная, раствор концентрации с(НС1)=2 моль/дм' (2 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204. х.ч., концентрированная.

Диантипирилмстан по ТУ 6—09—3835, чл.а., раствор массовой концентрации 10 г/дм³ в растворе соляной кислоты концентрации с (НС1)=2 моль/дм* (2 н.).

Титана диоксид по ТУ 6—09—3811. ос.ч

Аммоний серно-кислый по ГОСТ 3769.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456. ч.д.а.

Раствор А. содержащий 1 мг/см' титана, готовят по ГОСТ 4212. соответственно увеличив навеску, либо следующим образом; 0.167 г двуокиси титана (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака) и 4 г серно-кислого аммония (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака) помещают в стакан, прибавляют 8.8 см* серной кислоты, перемешивают, накрывают часовым стеклом и осторожно на|-рсвают на плитке с асбестом до полного растворения (в течение 3—5 ч). Раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см⁵, доводят объем водой до метки и перемешивают.

Раствор Г>. содержащий 0.01 мг/см’ титана, готовяi соответствующим разбавлением раствора А.

4,17а.2 Построение градуировочного графика

В пять мерных колб вместимостью по 50 см³ вносят пипеткой вместимостью 5 см-¹ последовательно I, 2, 3, 4, 5 см' раавора Б, по 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты и оставляют стоять на 3 мин

С. 30 ГОСТ 25823-83

для количественного восстановления железа. 13 каждую мерную колбу прибавляют по 12 см- раствора днантипирилметана. доводят до метки раствором соляной кислоты и тщательно перемешивают. Одновременно готовят раствор сравнения, содержащий указанные выше реактивы, кроме стандартного раствора Б Через 60 мин измеряют оптическую плотность градуировочных растворов по отношению к раствору сравнения на фотоэлсктроколоримстрс со светофильтром при длине волны >.=400 нм в кювете с толщиной поглошаюшего свет слоя 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения массы титана в миллиграммах. а на оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое значение оптической плотности трех параллельных определений. Градуировочный график должен иметь вил прямой линии.

4.17г.3. Проведение анализа

Навеску массой 1—2 г (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака) помещают в стакан, вносят цилиндром 25 см’ концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают на электроплитке до полного исчезновения частиц осадка. Стекло снимают, обмывают дистиллированной водой и выпаривают раствор до влажных солей. Остаток растворяют в 20 см¹ дистиллированной воды и количественно переносят в мерную колбу на 100 см'. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой 2—5 см’ (в зависимости от содержания титана) раствора в мерную колбу вместимостью 50 см\ прибавляют 10 см-' раствора соляной кислоты концентрации 2 маль/дм³, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты и оставляют стоять 3 мин. Затем прибавляют 12 см’ раствор;» днантипирилметана и доводят раствор до метки раствором соляной кислоты концентрации 2 моль/дм’, перемешивают. Через I ч измеряют оптическую плотность раствора при условиях, указанных в п. 4.17.2а. Раствор сравнения готовят так же, как при построении градуировочного графика.

4.17а.4. Обработка результатов

Массовую долю титана (Л'ц) вычисляют но формуле

ГОСТ 25823-83 С. 31

У ш ^т1'

¹⁴ ~ п- V 1000 *

где ли, — масса титана, найденная но градуировочному [рафику, мг;

т — масса навески, г;

К— объем анализируемого раствора, отобранный для анализа. см¹

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0.002 %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,001 % при доверительной вероятности Р~0,95.

Примечание. При отсутствии аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя железа (III) можно использовать гидроксиламина гидрохлорид. Ьсли аскорбиновая кислота лучше действует как восстановитель п кислой среде (рН=0—I), то гидроксиламина гидрохлорид восстанавливает железо (III) в течение нескольких мину! в слабокислой среде (рН=3—4).

Допускается применение инструментальных методов определения. обеспечивающих точность определения не ниже арбитражной.

При возникновении разногласий определение массовой доли титана проводят с применением динатриевой соли хромотроповой кислоты.

4.18. Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

4.17—4.18, (Введены дополнительно, Изм. X? 1).

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА. ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1. Двуокись марганца для химических источников тока упаковывают в мешки из битумированной, влагопрочной или ламинированной полиэтиленом бумаги открытого или закрытого типа, а также в импортные мешки с характеристиками прочности не ниже установленных ГОСТ 2226; в стальные барабаны по ГОСТ 5044 тип I, исполнение А₂, лакированные внутри, объемом не более 25 дм*; картонно-навивные барабаны по ГОСТ 17065. типы I, II, объемом

С. 32 ГОСТ 25823-83

не более 25 дм³ с полиэтиленовым вкладышем. Масса нетто 50 кг. Допускаемые отклонения массы упаковочной единицы продукции ±5 %, массы партии ±3 %.

Бумажные мешки открытого типа зашивают машинным способом, полиэтиленовые вкладыши заваривают.

По согласованию с потребителем допускается упаковывать двуокись марганца в мягкие специализированные контейнеры типа МК-0.5л, выпускаемые но нормативно-технической документации.

5.2 Транспортная маркировка груза — по ГОСТ 14192 с нанесением знака опасности по ГОСТ 19433 (класс 5, полкласс 5.1, шифр фуппы 5102).

5.1. 5.2. (Измененная редакция. Изм. № 1).

5.2а. Маркировка, характеризующая продукцию, должна содержать следующие данные:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта и сорт;

номер партии и лату изготовления;

массу нетто;

обозначение настоящего стандарта.

Маркировку наносят с помощью трафарета несмываемой краской или наклеиванием ярлыка.

(Введен дополнительно. Him. № 1).

5.3.    Двуокись марганца транспортируют всеми вилами транспорта (кроме авиации) в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими изданном виде транспорта.

Перевозка двуокиси марганца по железной дороге осуществляется понагонными отправками.

Контейнеры разрешается перевозить в автомашинах.

Двуокись марганца, упакованная в мешки и барабаны, должна транспортироваться пакетами в соответствии с ГОСТ 21650, ГОСТ 24597, ГОСТ 26663.

Схемы пакетирования согласовывают в установленном порядке.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

5.4.    Двуокись марганца хранят в крытых складских помещениях.

ГОСТ 25823-83 С. 33

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие всего выпускаемого продукта требованиям настоящего стандарта при соблюдении потребителем условий хранения.

6 2. Гарантийный срок хранения — I год со дня изготовления.

С. 34 ГОСТ 25823-83

ИНФОРМАЦИОННЫЕ .ДАННЫЕ

I. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.В. Погорельская, В.М. Маркова, Е.П. Черемухин

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 14.06.83 № 2542

3. Периодичность проверки — 5 лет

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

ГОСТ 25823-83 С. 35

5.    Ограничение срока действия снято по решению Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (Ns 4—94)

6.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1996 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в марте 1989 г., мае 1992 г. (ИУС 7—89, 8—92)

Редактор PC. Федорова Технический редактор В И. Прусаком Корректор В. И. Кан>ркина Компьютерная верстка С В Рябовой

Иш лиц № 021007 от 10 08 95. Сдано в набор 18 02.97. Подписано в печать 17.03.97 Уел печ я. 2,09 Уч.-изл.л 1,80. Тираж 13! экз. С293. Зак. 215.

ИПК Издательство стандартов 107076. Мос*ва. Колодезный пер., N.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник* Москва. Лялин пер. 6.