ГОСТ 12497-78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПЛАСТМАССЫ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП

ГОСТ 12497-78

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СТАНДАРТОВ СОВЕТА МИНИСТРОВ СССР

Москва

РАЗРАБОТАН Украинским научно-исследовательским институтом пластмасс

Директор Б. И. Кругло*

Руководители ге*м: Н. П. Паеллкскаа. Л. Н. Жуковская Исполнители: И. М. Шологои. М. К. Пактер, Т. М. Ярошевска*. Г. П. Журавлева, Ж. И. Степанжценко

ВНЕСЕН Министерством химической промышленности

Член коллегии В. Ф. Ростунов

ПОДГОТОВЛЕН К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным иаучио-исследова-тельским институтом стандартизации [ВНИИС]

Директор А. В. Глмчеа

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 февраля 1978 г. № 555

Редактор А. С. Пшеничная Технический редактор В. Ю. Смирнова Корректор Е. И. Евтеева

Слано в пев. 14.03.78 Подл, а псч. П.01.7Я 0.S п. в. 0,38 уч.-ain, А. Тнр 130» Цеяа 3 коо-

Ojucna «Звех Почетп» Издательство стандартов. Мояоа. Д-557. Номпресиенсхий вер.. S Tan. «Москмсаи* печатай*». Москэа, Лялин пер.. 6. Зах. 393

удк 673.1.0! : 541.04 : 004.3)4 Группа л» ГОСУДАРСТВЕННОЙ стандарт союза сср Методы определенна содержания томсндиьм групп пластмассы ГОСТ 12497-78 Р!а51к5. Тгш тс1псамен гост 11497—«7 Постановлением Го с уда репейного комитета стандартов Совета Министров СССР от 14 феврали 1978 г. Ж 5» срои действия установлен с 01.01. 1979 Г. ДО 01.01. 198* I. Насоблчденив стандарта преследуется ПО закону Настоящий стандарт распространяется на эпоксидные соединения (эпоксидные мономерные соединения, эпоксидные смолы, эпоксидные модифицированные смолы) н устанавливает методы определения содержания эпоксидных групп: прямой и обратный. Прямой метод не распространяется па эпоксидные соединения, содержащие в своем составе аминный азот. Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 3001—75 (Е) в части, касающейся прямого метода определения содержания эпоксидных групп визуальным нли потенп,неметрическим титрованием раствором хлорной кислоты. 1.1. Пробы для анализа и для установления титра растворов взвешивают с погрешностью не более 0.0002 г. 12. Эквивалентную точку при установке титра раствора тит-ранта определяют тем же методой, которым определяют содержание эпоксидных групп. 2.1. Сущность метода Сущность метода состоит в реакция эпоксидных групп с бромистым водородом, который содержится в растворе бромистоводо-родпой кислоты в ледяной уксусной кислоте, или образуется при* 1. подготовка к анализу 2. прямой метод Перепечатка воспрещена ©Издательство стандартов, 1978

стр. 2 гост 134»;- 78 действия раствор! хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте на бромистый тетразтиламмсшкй. Конечную точку титрования определяют с помощью кристаллического фиолетового индикатора, а для окрашенных а темный цвет продуктов— потен циометряческнм методом. 2,2. Реактивы, посуда я аппаратура Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. ледяная. Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815-69, ч.д.а. Хлороформ по ГОСТ 20015-74, 1-й сорт. Хлорбензол по ГОСТ 13488-68, ч. д. а. Углерод четырсххлорнстый по ГОСТ 20288-74. ч. д, а. Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, ч.Д. а. Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63. х. ч.; прокаливают при 270—300*С до постоянной массы. Натрий бромистый по ГОСТ 4169-76. ч.д.а.. раствор в ледяной уксусной кислоте, 3 г/л. Кристаллический фиолетовый (индикатор). рНО.О—2,0.1%-яыЙ раствор в ледяной уксусной каслоте. Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77, ч.д. а., 0,1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 100 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 15 мл бромистоводородноЙ кислоты, перемешивают н доливают до метки уксусной кислотой. Титр раствора устанавливают по углекислому натрию визуально в присутствии кристаллического фиолетового или потенцио-метрнческн. Кислота хлорная х.ч., 0.1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте: готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 300 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 12 мл 57%-ной хлорной кислоты, затем 40 мл уксусного ангидрида а доводят объем до метки ледяной уксусной кислотой, тщательно перемешивая. Тнтр раствора устанавливают по углекислому натрию в присутствии кристаллического фиолетового или потении ометрлчесвш. ТеграэтиламыошЛ бромистый ч.; раствор в ледяной уксусной кислоте готовят следующим образом: 100 г бромистого тетраэтил-аммоння растворяют в 400 мл ледяной уксусной кислоты. Для эпокондных соединений с низкой реакционной способностью рекомендуется применять йодистый тетрабутиламмоннй в твердом виде нлн в виде 10%-ного раствора в хлороформе. Работу следует проводить только со свежеприготовленным раствором и по возможности предохранять от света. Колбы Кн КШ-100—29/32 по ГОСТ 10394-72. Стаканы ВН-100 по ГОСТ 10394-72. Колба 2—1000—2 по ГОСТ 1770-74. Цилиндры 1-25.50 и 100 по ГОСТ 1770-74.

гост 124*7—л Стр. 3 Пипетка 2—1—10 по ГОСТ 20292-74. рИ-метр, приведенная погрешность которого не превышает ±2,5%. Электрод сравнения типа ЭВЛ-1М или ЭВЛ-1.МЗ. заполненный насыщенным раствором хлористого калия (ГОСТ 4234-77 ч. д. а.) в метаноле. Электрод индикаторный стеклянный выдерживают в течение 2 ч в смеси ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом (10:1); затем промывают уксусной кислотой, метанолом и водой, хранят в дистиллированной воде. Мешалка магнитная типа ММ-2 или ММ-ЗМ. Термометр 4-Б 2 по ГОСТ 215-73. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Визуальное титрование раствором бромистоводородной кислоты В коническую колбу вносят 0,1—0,2 г анализируемого продукта, добавляют 10 мл ледяной ухсуской кислоты и перемешивают до растворения навески. Если навеска в ледяной уксусной кислоте не растворяется, ее растворяют в 10 мл хлороформа, хлорбензола или четырех хлористого углерода. Затем добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты, 4—6 капель раствора крнстал-лического фиолетового и титруют 0,1 н. раствором бромистоводо* родной кислоты в ледяной уксусной кислоте до появления устойчивой зеленой окраски. 2.3.2. Визуальное титрование раствором хлорной кислоты В коническую колбу вносят 0,1—0,2 г анализируемого продукта и растворяют в 10 мл хлороформа при перемешивании (при необходимости подогревают). Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты, а затем пипеткой 10 мл раствора бромистого тетраэтнламмония. 4—6 капель раствора кристаллического фиолетового и титруют 0,1 и. раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте до появление устойчивой зеленой окраски. 2.3.3. Потенциометрическое титрование раствором бромистоводородной кислоты В стакан вносят 0,1—0,2 г анализируемого продукта н растворяют в 30—40 мл раствора бромистого натрия в ледяной уксусной кислоте. Если навеска в ледяной уксусной кислоте не растворяется, ее растворяют в 10 мл хлороформа, хлорбензола млн четыреххлорнстого углерода, затем добавляют 20—30 мл раствора, бромистого натрия в ледяной уксусной кислоте. Стакан с содержимым устанавливают на магнитную мешалку и . игр уют 0,1 н. раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте до резкого изменения потенциала электрода в точке эквивалентности.

Стр. 4 ГОСТ Ш97—71 2.3.4. Патснциомстрическое титрование раствором хлорной кисло тел В стакан вносят 0,1—0.2 г анализируемого продукта. Условия анализа указаны в п. 2.3.2. Титрование л от социометрическое. 2.3.5. Параллельно проводят контрольный опыт в тек же уело* ннях и с теми же реактивами, но без навески анализируемого продукта, з. обратный метод 3.1. Сущность метода Сущность метода состоит в титровании раствором щелочи нлк азотнокислого серебра избытка соляной кислоты в ацетоновом растворе после реакции с эпохеидным соединением. Конечную точку при кислотно-основном титровании определяют с помощью метилового красного, а при аргентометрическом титровании — лотенцномстрнческнм методом. 3.2. Реактивы, посуда и аппаратура Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, хч. или ч.д.а. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77. х.ч. иди ч.д.а., 0.1 и. раствор. Аиетон по ГОСТ 2603-71, ч.д.а.; ацетоновый раствор соляной кислоты готовят смешением I мл соляной кислоты с 40мл «иегова, раствор годен в течение 8 1. Метиловый красный (•шдикатор) по ГОСТ 6853-51. 0.1%-ный спиртовой раствор. Днметнлформамид по ГОСТ 20289-74. ч.д.а. или ч. Дкоксан (окись днзтилека) по ГОСТ 10-155-76, ч.д.а. нлн ч. Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, ч.д.а.. насыщенный раствор. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х. ч. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч. или ч.д.а„ 0,1 н. раствор, тнгр которого устанавливают потенинометрическнм методом по хлористому натрию в водноацетоновой среде (2:3). Колбы КнКШ-100—29/32 к КнКШ-100-45/40 по ГОСТ 10394-72 с пробками. Пипетка 4-1-2. 2—1—10 н 15 ло ГОСТ 20292-74. Цилиндры 1-25 и 100 по ГОСТ 1770-74. рН-ыетр, приведенная погрешность которого не превышает ±2.5%. Электрод сравнения типа ЭВЛ-1М нлн ЭВЛ-1МЗ. заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия. Электрод индикаторный (поляризованный анодно) изготовляют из серебряной проволоки диаметром 2—3 мм, длиной 80— 90 мм.

ГОСТ 11197-71 Стр. 5 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Кислотно-основное титрование В коническую колбу вместимостью 100 мл вносят 0.1—0,5 г анализируемого продукта (0.1—0,3 г продукта, содержащего аминный азот) и растворяют в 5 мл ацетона, дноксана или дн-метилформамида, если продукт в ацетоне не растворяется. Пипеткой прибавляют 10 мл ацетонового раствора соляной кислоты или 15 мл для эпоксидных соединений, содержащих аминный азот. Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. В колбу вносят 2—3 капли метилового красного и титруют содержимое 0.1 и. раствором гидроокиси натрия до исчезновения красной окраски. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без анализируемого продукта. 3.3.2. Аргентометрическое титрование В колбу вносят 0.1—0,3 г эпоксидного соединения, содержащего аминный азот, растворяют в 5 мл ацетона, дноксана или димегилформамида и пипеткой прибавляют 15 мл ацетонового раствора соляной кислоты, тщательно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 30 мин. Затем в колбу приливают 40 мл водноацетоновой смеси (2:3), устанавливают на магнитную мешалку и титруют потенпнометрнческн 0,1 я. раствором азотнокислого серебра. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без анализируемого продукта. i. овравотка результатов ,1 4.1. Массовую долю эпоксидных групп (А) в процентах при прямом методе определения вычисляют по формуле „ _ (V— У,)-0.0043.100 где V — объем точно 0.1 н. раствора бромистоводородноб или хлорной кислоты, израсходованный на титрование пробы анализируемого продукта, мл; К| — объем точно 0,1 н. раствора бромистоводородной или хлорной кислоты, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл; т —масса анализируемого продукта, г; 0.0043 — масса эпоксидных групп, соответствующая 1 мл точно 0,1 я. раствора титраита, г. 4.2. Массовую долю эпоксидных групп {X) в процентах при обратном методе определения вычисляют ло формуле

Группа Л2Э Изменение ЛЬ I ГОСТ 15497-78 Пластмассы. Методы определения содержания эпоксидных групп Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 06.06.88 № 1632 Дата введения 01-01.89 Наименование стандарта. Исключить слово: «содержания», «соп!еп1». Под наименованием стандарта.проставить код: ОКСТУ 2209. Вводная часть. Первый абзац. Исключить слово: «содержания»; последний абзац исключить. Пункт 22. Второй абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 5815-69 на ГОСТ 5815-77; четвертый абзац. -Исключить ссылку: -«по ГОСТ 13488-68, ч.д.а.»; седьмой абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 83-63 на ГОСТ 83-79; десятый абзац. Заменить слова: «0,1 н. раствор г> ледяной уксусной кислоте» на «раствор в ледяной уксусной кислоте концентрации с(НВг) = 0,1 моль/дм3 (0.1 ».)»; ' одиннадцатый абзац. Заменить слова: «0,: н. раствор в ледяной уксусной кислоте» иа «раствор концентрации с';НСЮ«) — 0! ноль/дм1 (0,1 н.)>; • четырнадцатый абзац. Заменить слова: «Колба КнКШ-100—29/32 по ГОСТ 10394-72» на «Колбы Кн-1—100—29/32 ТС с пробками по ГОСТ 25336-82»; пятнадцатый абзац. Заменить слова: «Стаканы ВН-100 по ГОС'Г.10394—72» на «Стаканы В-1 —100 ТС по ГОСТ 25336-^82»; дополнить абзацем (после восемнадцатого): «Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292-74»; (Продолжение см. с. 244) 243 (Продолжение изменения^ ГОСТ. 12497—78) девятнадцатый- абзац. Заменить слова: «рН-метр, приведенная погрешность которого не превышает ±2,5 %» на «рН-метр. лабораторный»; двадцатый^ абзац. Заменить слова: «типа ЭВЛ-1М» на «типа ЭВЛ-Ш1»; двадцать второй абзац изложить в повой редакции: «Мешалка' магнитная типа ММ-ЗМ или другого типа с аналогичными техническими характеристиками»; дополнить абзацем: «Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80». Пункт 2.3.1. Заменить слова: «0,1 н. раствором бромнетоводородной кислоты* на «раствором бромнетоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н.)>. Пункт 2.3.2. Заменить слова; «0,1 н. раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте» на «раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н.)». _ Пункт 2.3.3. Заменить слова: «0,1 н. раствором бромнетоводородной кнелоты в ледяной уксусной кислоте» на' «раствором бромнетоводородной кислоты в.ледя-ной уксусной кислоте концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 я.)». Пункт 2.3.5. Заменить, слова: «контрольный опыт» на «холостой опыт». .Пункт 3.2. Второй абзац. Заменить слова: «0,1 и. раствор» на «раствор концентрации с(МаОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.)»; третий абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 2603-71 на ГОСТ 2603-79; четвертый абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 5853-51»; - девятый абзац. Заменить слова:. «0,1 н. раствор» на «раствор* концентрации с(АеКОя)«0,1 моль/дм3 (0,1 и.)»; десятый абзац. Заменить слова: «Колбы КнКШ-100—29/32 и КнКШ-100— —45/40 по ГОСТ 10394-72 с пробками» на «Колбы Кн-1 —100—29/32 ТС Кн-1—10* -45/40 ТС с пробками по ГОСТ 2533&—82»; (Продолжение см. с. 245) 244

(Продолжение изменения к ГОСТ 12497-78) дополнить абзацем (после двенадцатого): сБюретки 3—2—50—0,1, 4—2—50—0,1 или 5—2—50 по ГОСТ 20292-74»; тринадцатый абзац. Заменить слова: «рН-метр, приведенная погрешность которого не превышает ±2,5 %» на «рН-метр лабораторный»; четырнадцатый абзац. Заменить слова: «типа ЭВЛ-1М» на «типа ЭВЛ-1М1»; дополнить абзацем: «Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 2-1104-80». Пункт 3.3.1. Первый абзац. Заменить слова: «0,! и. раствором гидроокиси натрия» на «раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм1»; второй абзац. Заменить слова: «контрольный опыт» на «холостой опыт». Пункт 3.3.2. Первый абзац. Заменить слова: «0,1 н. раствором азотнокислого серебра» на «раствором азотнокислого серебра концентрации 0,1 моль/дм3»; второй абзац. Заменить слова: «контрольный опыт» на «холостой опыт». Пункт 4.1. Формула. Экспликация. Первый, второй абзацы. Заменить слова: «точно 0,1 н. раствора бромистоводородной или хлорной кислоты» на «раствора бромистоводородной или хлорпой кислоты концентрации.точно 0,1 моль/дм3»; последний абзац. Заменить слова: «точно 0,1 н. раствора титранта* на «раствора титранта концентрации точно 0,1 моль/дм3». (Продолжение см. с. 246) (Продолжение изменениями ГОСТ 12497-78) Пункт 4.2. Формула. Экспликация. Первый, второй абзацы. Заменить слова: «точно 0,1 н. раствора гидроокиси натрия или азотнокислого серебра» на «раствора гидроокиси натрия или азотнокислого серебра концентрации точно 0,1 моль/дм3». Пункт 4.3 изложить в новой редакции: «4.3. Результат анализа вычисляют с точностью до второго и округляют до первого десятичного знака За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 0,25 %. • Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа — 0.14 % при доверительной вероятности Р—-|0,95*. ( Пункт 4.4 Формула и экспликация. Заменить обозначение и слова: V на С. «IV — нормальность * раствора гигранта» .на «С — молярная концентрация раствора титранта». (ИУС № 9 1983 г.) (Продолжение изменения к ГОСТ 14236-81)

Группа Л29 Изменение № 2 ГОСТ 12497-78 Пластмассы, Методы определения эпоксидных групп Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 27.06.90 N 1886 Дата введения 01.01.91 На обложке н первой странице под обозначением стандарта указать обозначение; (СТ СЭВ 6582—89). Вводную часть изложить в новой редакции «Настоящий стандарт распространяется на эпоксидные соединения (эпоксидные мономеры, эпоксидные смолы, включая эпоксиамнны, эпоксидные модифицированные смолы) н устанавливает методы определения эпоксидных групп». Пункт 2.2 дополнить абзацем (после девятого): «Калий фталевокнслын кислый, ч д. а., высушенный при 120 "С о течение 2 ч»; десятый абзац. Заменить слова: «Титр раствора устанавливают по углекислому натрию визуально в присутствии кристаллического фиолетового или по-тенцнометрическн» на «Титр раствора устанавливают по углекислому натрию или фталевокислому кислому калию в присутствии кристаллического фиолетового или потенциометр и чески»; (Продолжение с.ч с. 224) 223 (Продолжение изменены ГОСТ 12497-78) одиннадцатый абзац изложить в новой редакции: «Кислота хлорная х, ч.. раствор концентрации с(НСЮ4)»0,1 моль/дм3 (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.3-83, п. 2.3»; двадцать четвертый абзац. Заменить слова: «Термометр 4Б2 по ГОСТ 215-73» на «Термометр, позволяющий проводить измерения в интервале температур 10—35 °С с погрешностью не более 0,1 °С». Пункты 2,2, 3.2. Последний абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88. Пункт 2,3,5 дополнить словами; «При анализе эпоксиаминов дополнительно проводят второй холрстой опыт: а) при анализе в условиях, указанных в пп. 2.3.2 и 2.3.4, с использованием другой навески смолы (ш,), но без добавления раствора бромистого тетраэтнл- аммония; б) при анализе в условиях, указанных в пп. 2.3.1 и 2.3.3, другую навеску смолы (л!|) титруют хлорной кислотой». Раздел 4 дополнить пунктом — 4.1а (после п. 4.1): «4.1а. Массовую долю эпоксидных групп в эпоксиаминах (X) в процентах вычисляют по формуле (У-^-У,-^-).0,0043-100 т А — т (Продолжение ем. с. 225) 224

(Продолжение изменений"к ГОСТ 12477— 7Я) где V»— объем раствора хлорной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм*, израсходованный на титрование во втором холостом опыте, см'; л», — масса навески по второй холостом опыте, г». , Пункт 4 3 изложить в новой редакции: с4.3. Результат анализа вычисляют с точностью до второго н округляют до первого десятичного знака (Продолжение см. с. 226) (Продолжение изменения к ГОСТ 12497-78) За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 0,25 % отн. Расхождение между результатами испытаний, проведенных в разных лабораториях, не должно превышать 0,5 % отн. Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0.14 % при доверительной вероятности />»0,95. (ИУС № 10 1990 г.)