ГОСТ 14618.2-78

УДК UBJ : Si3.06 : 006.354    Группа Hi*

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ СОЮЗА С С I»

МАСЛА ЭФИРНЫЕ. ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА Методы определения карбонильных соединений    ГОСТ

Essentia! oils, aromatics and their intermediates.    14618.2—78

Methods for determination of carbonyl compounds (aldehydes and ketone*)

0КСТУ 9151. 9152, 9154

Срок дейстеи*    с    tUUO

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества н полупродукты их синтеза н устанавливает методы определения:

альдегидов и кетонов оксимированием; альдегидов с применением реакции Шнффа; альдегидов и кетонов прн совместном присутствии; альдегидов и ацеталей прн совместном присутствии;

, кетонов н кеталой прн совместном присутствии; альдегидов бисульфитпым методом; альдегидов полярографическим методом.

<    1.    МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0-78.

2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ С ГИДРОХЛОРИДОМ ГИДРОКСИЛА МИНА

2.1 Аппаратура и реактивы Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр по ГОСТ 1770-74.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1 %; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OHHC1)=0,5 моль/дм³, нейтральный по метиловому оранжевому (4 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 40 см³ дистиллированной воды и добавляют 60 см* этилового спирта).

Перепечатка воспрещена

15

Иадамн* официальное

С. 2 ГОСТ 14411.2-78

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2.2. Проведение анализа

0,5 г или 1 см³ анализируемого вещества (анализируемое вещество должно быть нейтральным, иначе его следует нейтрализм вать по метиловому оранжевому) помещают в пробирку, приливают 1 см³ раствора гидрохлорида гидрокснламина и одну-две капли раствора метилового оранжевого. Определению мешают перекиси, ацетали и кетали.

Появление красной окраски указывает на присутствие карбонильных соединений.

2.1.    2.2. (Измененная редакция, Изм. Л 2).

J. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

3.1.    Сущность метода

Метол основан на количественном образовании окснмов прн взаимодействии гидрохлорида гидрокснламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную групппу. Содержание карбонильного соединения определяют по эквивалентному ему количеству соляной кислоты, выделившейся при этой реакции.

3.2.    Anna ратура и реактивы

Колба П-1—100— 29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1(3)—25(50) ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292- 74.

Гидрокснламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-НС1) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (NaOH) =0,5 моль/дм³ (0,5 и.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

3.1,    3.2. (Измененная редакция, Изм. J4 2).

3.2.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83.

(Введен дополнительно, Изм. J* 1).

3.3.    Проведение анализа

0_Г2— 1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения), взвешивают, результат взве-

16

ГОСТ 14*11.2—п С. 3

шнвания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 15 см³ раствора гидрохлорида гидрокснламина, а для альдегидов с молекулярной массой менее 150—25 см* раствора гидрохлорида гндроксила-мнна и сразу же титруют выделившуюся соляную кислот)' раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого до желтой окраски.

3.4. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X) в процентах вычисляют по формуле

У-М

^Л— т-20 •

где V—объем точно 0,5 моль/дм* раствора щелочи, израсходованный на титрование, см’;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми прн доверительной вероятности Р= 0,95 не должны превышать:

1,0% — для продуктов с массовой долей альдегидов более 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей альдегидов от 10 до 50%;

0,2%—для продуктов с массовой долей альдегидов менее 10%.

Если анализируемый альдегид летуч, то навеску необходимо брать в раствор гидрохлорида гидрокснламина.

3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. М 1, 2).

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ. АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

АЛЬДЕГИДОВ

4.1. Ап па р ату р а н реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-86 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1-100-29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1 (3)—25(50) по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.

Гидрокснламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-HCI) = 1,0 моль/дм³ (7 г гидрокснламина гидрохлорида растворяют в 15 см³ дистиллированной воды и добавляют 85 см³ этилового спирта).

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 и.).

У>

С. 4 ГОСТ 146112-71

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спнрт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.1.1.    Приготовление титрованных растворов н проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. ЛЬ 1).

4.2.    Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 10 см» этилового спирта, 20 см* раствора гидрохлорида гидрокснламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту спиртовым раствором щелочи в присутствии бром фенолового синего до зелено-желтой окраски, соответствующей цвету окраски контрольного опыта, который проводят параллельно рабочему.

4.3.    Обработка результатов

Массовую долю альдегида (Х₍) в процентах вычисляют по формуле

(У-г,ЬИ

т-20    *

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на титрование соляной кислоты, см*; Vi — объем точно 0.5 моль/дм¹ спиртового раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию гидрохлорида гидрокснламина, см^г;

М — молекулярная масса альдегида; т— масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.

4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. 1, 2).

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ KETOHOB И НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов при

18

ГОСТ 14*11.2—7$ С. 5

взаимодействии гидрохлорида гидрокснламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную группу. Карбонильные соединения определяют по количеству гидрокснламина, вступившего в реакцию.

Массовую долю кетонов выражают карбонильным числом (гид-роксиламиновым числом), т. е. количеством миллиграммов гидроокиси калия эквивалентного гидроксила мину, необходимого для окснмирования 1 г анализируемого вещества, или в процентах.

5.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336-82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682-79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Бюретка 1 (3)-2—50—0,1 ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Гидрокснламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH*OHHC1)==0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³; готовят по п. 2.1 или по п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =*0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77; раствор концентрации с (Va H₂SO«) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

5.1,    5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

5.2.1.    Приготовление титрованных растворов к проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. Jft 1).

5.3.    Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокснламина (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спирте при определении замещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ рзствор во всех других случаях), из бюретки 10—15

19

С. 6 ГОСТ 14411.2—Т*

см* распора гидроокиси калия и 8—10 капель раствора бромфе-нолового синего. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч (при определении замещенных циклических кетонов в течение 2 ч). Параллельно проводят контрольный опыт. После охлаждения титруют избыток тндроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном, а затем в рабочем опыте до одинаковой зелено-желтой окраски.

(Измененная редакция, Изм. .*6 1).

5.4. Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю карбонильного соединения (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

V (У-У,)М ^Х*~~ т-20    '

где V — объем точно 0,5 моль/дм-¹ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксила мина-основания в контрольном опыте, см³;

V, — объем точно 0,5 моль/'дм⁵ раствора серной кислоты,, израсходованный на тнрование гидроксиламина-основа-ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения; т — масса навески вещества, г.

5.4.2.    Карбонильное число (гидроксиламиновое число) (X*) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле

(V—V.)-28.05 ^Xl= -т- *

где V—объем точно 0,5 моль/дм* раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в контрольном опыте, см*;

V\ — объем точно 0,5 моль/дм* раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ння в рабочем опыте, см*; m — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 ие должны превышать:

15% — для продуктов с массовой долей карбонильного соединения более 50%;

1.0% — для продуктов с массовой долей карбонильного соединения от 10 до 50%;

0,5% —для продуктов с массовой долей карбонильного соединения менее 10%.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

20

ГОСТ 1461L2—71 С. 7

*. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

6.1.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Потенциометр лабораторный любого типа с набором электродов.

Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292-74.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336-82.

Холодильник воздушный; трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682-79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1 (3)—25 ГОСТ 1770-74.

Стакан Н-2—100 ТХС ГОСТ 25336-82.

Мешалка магнитная.

Гидрокснламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор (pH

3,5—4,0) концентрации с (NH₂OHHC!)=0,5 моль/дм³ или

1,0 моль/дм¹ готовят по п. 2.1 или п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,2 моль/дм³ (0,2 н.) или 0,5 моль/дм* (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Перед определением рН-метр проверяют согласно инструкции, приложенной к прибору.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

6.1.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации— по ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. J4 1).

6.2. П роведение анализа

0.2—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стакан для титрования, приливают цилиндром 15 см³ этилового спирта, нейтрализуют до pH 3,5—4,0, а затем приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокснламина. В стакан опускают электроды и при постоянном перемешивании титруют потенциометрически выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи до pH 3,5—4,0.

Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору в начзле порциями по 1—2 см³, а затем вблизи точки эквивалентности, порциями по 0,1 см³.

2!

С. 9 ГОСТ 14411.2-71

6.3. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (Л<) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4, или при титровании 0,2 моль/ди» раствором гидроокиси калия но формуле

у УМ т-50 ’

где V — объем точно 0,2 моль/дм* раствора щелочи, израсходованный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения ьежду которыми при доверительной вероятности Р=0,95 ук&за* 1Ы в п. 3.4.

6.2, 6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

7.1.    Аппаратура и реактивы по п. 6.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации с (V2H₂S04)*=0,5 моль/дм³ (0,5 н.) или 0,2 моль/дм³ (0,2 н.).

(Измененная редакция, Изм. Як 2).

7.2.    Проведение анализа

0,2— 0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокси-ламкна (1,0 моль/дм¹ раствор в 85%-ном спирте при определении двух- или четырехзамещенных циклических кетонов и 0.5 маль/дм³ оаствор во всех других случаях) и из бюретки 10—15 см³ 0.5 моль/дм³ или 0,2 моль/дм³ раствора щелочи. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане. Время указано в нормативно-технической документации. По охлаждении колбы реакционную смесь количественно переносят в стакан для титрования (колбу промывают 10 см³ этилового спирта в два приема). В стакан опускают электроды и титруют гнлроксиламин-основанне серной кислотой при постоянном перемешивании до pH 3,5—4,0. До такого же pH титруют гидроксила-мин-основание в контрольном опыте.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7.3.    Обработка результатов

Массовую долю карбонильного соединения (А^,) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 5.4, или при титровании 0.2 моль/дм³ раствором по формуле

22

ГОСТ 1M1SJ—7t С 9

где V—объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гндрокснламина-основа-ния в контрольном опыте, см³;

Vi — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кнелоты, израсходованный на титрование гндроксиламина-основа-ння в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

а. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОИАНИЯ ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧЬЮ

8.1.    Сущность метода

Метод основан на реакции оксимнрования кетона после удаления примесей. Примеси удаляют обработкой кетона 0,5 моль/дм³ раствором щелочи.

8.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности •по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100 (250)-29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ ■8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2—50-0,1 по ГОСТ 20292-74.

Гидрокснламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-HC1)=0,5 моль/дм¹; готовят по п. 2.1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77; раствор концентрации •с (’/г H₂S04)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Броыфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей 0,1 %; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

23

С. 10 ГОСТ 14611.2-78

8.2.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. ЛЬ 1).

8.3.    Проведение анализа

0,3—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешнвания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают 15 см³ этилового спирта и из бюретки 3 см³ раствора гидроокиси калия. Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, избыток щелочи титруют раствором серной кислоты до появления зелено-желтой окраски прн применении в качестве индикатора бром фенолового синего.

К нейтральному раствору приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокснламина н точно 10 см¹ раствора гидроокиси калия, смесь нагревают в течение 30 мин. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основання серной кислотой до зелено-желтой окраски в присутствии индикатора бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

8.4.    Обработка результатов

Массовую долю кетона (X_t) в процентах вычисляют по формуле

у (У-УО-М

т-20    •

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидрохсиламина-основа-ния в контрольном опыте, см¹;

V\ — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кнелоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в рабочем опыте, см¹;

М — молекулярная масса кетона; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности    ука.-

заны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. J6 1).

24

1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИИ ШИФФА

9.1.    Сущность метода

Метод основан на определении воды, выделяющейся при' взаимодействии альдегида с анилином,

ГОСТ    п С It

9.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104— 88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба Гр-50-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Холодильник ХПТ-1—100—14/23 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колба П-1-100--29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Алонж АКП-14/23—29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.

Изгиб ИГОСТ 25336-82.

Баня со сплавом Вуда.

Пипетки автоматические вместимостью 10 и 15 см*.

Термометр лабораторный по ГОСТ 28498-90.

Реактив Фишера или реактив Ваи дер Мюллена (приготовление реактива по ГОСТ 14618.6-78).

Анилин по ГОСТ 5819-78, раствор в бензоле с массовой долей 15%.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными, техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. J6 2).

9.3.    Проведение анализа

0,1—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в грушевидную колбу, приливают автоматической пипеткой 15 см^э раствора анилина в бензоле. Колбу соединяют с холодильником, имеющим аллонж и приемник, и помещают в баню со сплавом Вуда (см. черт. 1), температуру бани доводят до 150°С и плитку

/—т*рмох»тр: 1—еое&мнительная труСжа: J—гр>х«»идкля холб* «местахостхю 75 ил; холодильник Лабах»; J-ыи»*; S—хлоеколькпездя трубх»; 7—ход-ба-ариеиимс; S-3»x|>uta* плит*». >-6*яя to сп*»»о« Вуд»

25

Черг. 1

С 12 ГОСТ 14411.2—It

выключают. Температура бани не должна превышать 175°С. Колбу вынимают из бани, отсоединяют и через перевернутую соединительную трубку промывают холодильник из автоматической пипетки 10 ем³ метанола, собирая его в приемник. Выделившуюся при реакции воду титруют реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена. Титрование проводят визуально или электрометрически (ГОСТ 14618.6-78).

Параллельно проводят контрольный опыт, определяя содержание воды во взятых реактивах без отгонки по ГОСТ 14618.6-78.

9.4.    Обработка результатов

Массовую долю альдегида (Л?) в процентах вычисляют по формуле

где V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в рабочем опыте, см³;

Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в реактивах, взятых для определения, см*;

W — содержание воды в продукте, %;

Т — титр реактива для титрования; jVf — молекулярная масса альдегида; m — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=*0,95 приведены в п. 5.4.

9.3, 9.4. (Измененная редакция, Изм. Аа 1).

10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

J0.1. Сущность метода

Метод основан на определении суммы альдегида н кетона методом оксимирования и определения альдегида по реакции Шнф-фа.

10.2. Определение суммы альдегида и кетона проводят по разд. 5 и рассчитывают на молекулярную массу альдегида (Х₃).

Ю З. Определение альдегида (Xi) проводят по разд. 9.

10.4.    Массовую долю кетона (А'_в) в процентах вычисляют по формуле

X_t — (Х₂—Xi) •    ,

где Х^— массовзя доля альдегида н кетона, %;

Х₇ — массовая доля альдегида, %;

26

ГОСТ 14610.2-78 С 13

Mi — молекулярная масса кетона:

М — молекулярная масса альдегида.

11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И АЦЕТАЛЕЯ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

11.1.    Сущность метода

Метод основан на определении свободного альдегида по реакции Шнффа и суммы альдегидов по реакции с гидрохлоридом гидрокснламина после гидролиза ацеталя.

11.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1 (3)—25,50 по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74.

Гидрокснламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₃OH-HC1)=0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм¹ готопят по п. 2.1 или п. 4.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации с ('/г H₂S0₄)=0,5 моль/дм⁵ (0,5 и.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации £ (NaOH) = 0.5 моль/дм³.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с кассовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими й метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

11.3.    П р о в е д е н ие анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу. Цилиндром приливают 20 см» раствора гидрохлорида гидрокснламина и из бюретки 5 см* 0,5 моль/дм³ серноП кислоты. Колбу нагревают на водяной бане в течение 1 ч. Выделившуюся соляную кислоту и взятую серную после охлаждения титруют раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого или бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2),

2Г

С. 14 ГОСТ 44419.2-78

11.4.    Определение альдегида (X?) проводят по разд. 9.

11.5.    Обработка результатов

Массовую долю карбонильных соединений (альдегида и ацета-ля) (Х₉), рассчитанную на молекулярную массу альдегида (М),. в процентах вычисляют по формуле

у (У-У.)-.Ц

^л*~    »п-20

где V — объем точно 0,5 н. раствора щелочи, израсходованный на титрование кислот, см³;

,У, — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование кнелоты в контрольном опыте, см¹;

]Ц — молекулярная масса альдегида;

m — масса навески вещества, г.

Массовую долю ацеталя (Хю) в процентах вычисляют по формуле

Х₁₀=(*,-Х₇).-$-,

где X*— массовая доля альдегида и ацеталя, %;

Х₇— массовая доля альдегида, %;

Af, — молекулярная масса ацеталя;

Af — молекулярная масса альдегида.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми прн доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. ЛЬ 1).

12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И КЕТАЛЕЯ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

12.1.    Сущность метода

Метод основан на определении суммы кетона и кеталя по реакции с гидрохлоридом гидрокенламином после гидролиза кеталя и определении свободного кетона по реакции с гидрохлоридом гидрокенламином в щелочной среде.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

12.2.    Определение суммы кетона и кеталя (Хц) проводят по’ разд. 11 методом оксимирования в кислой среде. Время нагревания указывается в нормативно-технической документации.

12.3.    Определение кетонов (Х₂) проводят методом оксимнра-вания в щелочной среде.

12.4.    Аппаратура и реактивы — по п. 5.2.

12.5.    Проведение анализа

ГОСТ 14*1 ft.2—71 С 15

0,2—0,4 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают из бюретки 10 см³ гидроокиси калия, 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокснламина и 8—10 капель раствора бромфено-лового синего В зависимости от строения кетона реакционную смесь или прямо титруют серной кислотой, или нагревают предварительно на кипящей водяной бане в течение 1 ч, соединив колбу с обратным холодильником. Параллельно проводят контрольный опыт. По охлаждении титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном опыте, а затем в рабочем до одинаковой зелеио-желтой окраски.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

12.6. Обработка результатов

Массовую долю кетона (Aj) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п. 5.4.

Массовую долю кеталя (Х₎₂) в процентах вычисляют по формуле

Х₁₂=(Х„-Х,)--£- ,

где Яи— массовая доля кетона и кеталя, %;

Aft—массовая доля кетона, %;

Mi — молекулррная масса кеталя;

М— молекулярная масса кетона.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми прн доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. .*А 1).

13. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ ЬИСУЛЬФИТНЫМ МЕТОДОМ

13.1.    Сущность метода

Метод основан на свойстве альдегидов образовывать с раствором бисульфита натрия растворимые в воде соединения.

13.2.    Аппаратура и реактивы

Колба Кассиа (см. черт. 2) вместимостью 100 см³ с ценой деления 0,1 см*.

Пипетка 6(7)—1-5,10 по ГОСТ 20292-74.

Баня водяная.

Натрия бисульфит технический по ГОСТ 902-76, раствор с массовой долей бисульфита натрия 10%.

Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09- -5360—87, спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.

С. ГОСТ 14618.2-78

Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

13.3.    Проведение анализа

5 см³ анализируемого вещества приливают пипеткой в колбу Кассиа, добавляют 70 см³ 10%-но-го раствора бисульфита натрия. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 50—60°С при частом встряхивании в течение 15 мин. Затем, постепенно прибавляя раствор бисульфита натрия, переводят непрореагировавшую часть масла в горло колбы. Мелкие капли, прилипшие к стенкам н горлу колбы, заставляют подниматься легким постукиванием и вращением колбы. Охлаждают колбу до комнатной температуры н измеряют объем непрореагировавшего вещества в градуированной части колбы.

13.4.    Обработка результатов

Массовую долю альдегида (Ли) в объемных

процентах вычисляют по формуле

Х_ы— (5—

где V— объем вещества, не вошедший в реакцию, см³.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Я=0,95 не должны превышать 1,0% —для продуктов с содержанием альдегидов от 10 до 50%.

(Измененная редакция, Изм. ЛЬ I).

14. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ

МЕТОДОМ

14.1.Сущность    метода

Полярографический метод основан на восстановлении карбонильных соединений на ртутно-капельном электроде.

14.2.    Лп п а р а ту ра и реактивы

Трубка ТХ-И-2—100(150) по ГОСТ 25336-82.

Капилляр, скорость вытекания ртути должна составлять 1 каплю за 3—5 с.

Полярограф любой марка.

30

ГОСТ 14411.2-71 С. t7

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 —88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Стакан Н-2—10(25) ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пинетка 6(7) —1—5,10 по ГОСТ 20292-74.

Колба 1(2)— 25—2 по ГОСТ 1770-74.

Калий хлористый по ГОСТ 4234— 77, раствор концентрации с (КС1) = 1 моль/дм⁵ (1 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор концентрации с (НС!) =0,5 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Ртуть хлористая.

Агар пищевой по ГОСТ 16280-88.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

14.3. Подготовка к анализу

Каломельный электрод готовят следующим образом: одиу-две капли очищенной ртути растирают в фарфоровой чашке с небольшим количеством хлористой ртути (взятой на кончик ножз) до получения темно-серой массы; полученную пасту промывают несколько раз раствором хлористого калия.

В электрод помещают сначала ртуть так. чтобы она заполнила дно сосуда, сверху заливают каломель, растертую со ртутью, и затем раствор хлористого калия (можно вливать раствор после промывания каломельной пасты).

Агаровый мостик готовят следующим образом: 3 г агара кипятят со 100 см³ воды в фарфоровой чашке; к полученному коллоидному раствору прибавляют при перемешивании 10 г хлористого калия. Теплую жидкую массу заливают в U-образные стеклянные трубки.

Очистка ртути: ртуть промывают 3%-ным раствором азотной кислоты, а затем водой, спиртом и серным эфиром. Затем ртуть фильтруют через бумажный фильтр, в котором сделаны отверстия с помощью иголки. Ртуть должна иметь чистую зеркальную поверхность.

Построение калибровочного графика:    снимают    полярограмму

эталонного раствора анализируемого карбонильного соединения разных концентраций.

В мерную колбу помещают навеску анализируемого вещества, содержащую 0,1000 г карбонильного соединения. Растворяют в 5—10 см³ спирта, доводят спиртом до метки и хорошо перемешивают.

В три стаканчика-электролизера наливают пипеткой соответственно 1, 2, 3 см* раствора, добавляют в каждый стаканчик спирт до объема 4 см^! и 2 см⁵ раствора соляной кислоты.

С. 18 ГОСТ Ш18.2—78

В стакан опускают электрод и снимают полярограмму при такой чувствительности гальванометра, прн которой для 1 см* раствора образца высота волны не превышает 25 мм.

Такие измерения необходимо производить для 2—3 навесок образцового соединения.

По полученным данным строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию в граммах на кубический сантиметр, а по оси ординат длину волны в миллиметрах, или вычисляют значение 1 мм высоты волны полярограммы в граммах образцового вещества (Хм) по формуле

где Vi — объем колбы, мл;

V— объем раствора, взятый для измерения, см³;

А — высота волны, мм;

т— масса навсски карбонильного соединения (образца), г.

(Измененная редакция, Изм. Jft 2).

14.4.    Проведение анализа

Анализируемое вещество, содержащее около 0,1 г карбонильного соединения, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в мерную колбу, затем растворяют в 3—5 см* этилового спирта и доводят объем спирта до метки. Хорошо перемешивают и снимают полярограммы раствора в тех же концентрациях, как и для образца, и при той же чувствитс-льности гальванометра. Высоты волн полученных полярограмм и подпрограмм образца должны быть близкими по величине. В противном случае следует величину навески анализируемого вещества изменить.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

14.5.    О б р а бот к а результатов

Массовую долю карбонильного соединения (ДГц) в процентах вычисляют по формуле

Хм-У-100-Л

1fi-m

где Ли —значение 1 мм полярограммы для чистого ообразца, г;

V — объем колбы, см*;

Ух — объем раствора, взятый для измерения, см³; h — высота волны, мм; т — масса навески вещества, г.

32

ГОСТ 14*11.1—71 с 19

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ С. А. Войткевнч, канд. хим. наук; А. А. Зелонецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук; С. И. Зотова; А. Б. Скворцова, канд. хим. наук

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171

3.    В стандарт введены международные стандарты ИСО 1271—83, ИСО 1279—Bi

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 14618.2-69

7.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.| с Изменениями № 1, 2, ут-аерждснными в октябре 1984 г, июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9-89)

1