ГОСТ 26934-86

ГОСТ 26934-86

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА

Издание официальное

Л    Москва

Ир*! II Стаидартииформ

I    2010

ГОСТ 26934-86 3.4. Очистка аммиака методом изотермической перегонки На дно эксикатора помешают несколько кусочков гидроокиси калия или натрия и приливают 500 см' водного аммиака по ГОСТ 3760. а на фарфоровой сетке устанавливают выпарительную чашку с 250 см' бидистиллированной воды. Эксикатор закрывают крышкой и оставляют на 5 сут. В чашке получают очищенный раствор аммиака концентрации от 130 до 150 г/дм3. Концентрация аммиака в растворе уточняется на основе измеренных ареометром показателей плотности. 3.5. Приготовление фоновых электролитов 3.5.1. Фоновый электролит А — раствор концентрации хлористого аммония с (\Н4С1) = = 1 моль/дм3 и аммиака с (1МН,) = I моль/дм3: 53.49 г хлористого аммония растворяют в небольшом объеме бидистиллированной воды и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. В каабу добавляют водный раствор аммиака в таком объеме, который содержит 17 г аммиака. Необходимый объем раствора аммиака рассчитывают на основе измеренных ареометром показателей плотности (от 63 до 75 см3 водного аммиака, ос. ч., или от 120 до 130 см3 очищенного изотермической перегонкой аммиака, ч. д. а.). Объем в колбе доводят до метки бидистиллированной водой. Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; молочных продуктов; желатина; мясных, мясорастительных и плодоовощных консервов; пива. 3.5.2. Фоновый электролит Б — раствор соляной кислоты концентрации с (НС1) = 0,1 моль/дм3: отмеривают пипеткой 8,2 см3 соляной кислоты плотностью 1.19 г/см3 в мерную колбу вместимостью 1000 см5 и доводят бидистиллированной водой до метки. Используют при анализе виноматериалов, хлеба и хлебобулочных изделий. 3.5.3. Фоновый электролит В — раствор соляной кислоты концентрации с (НС1) = 0.4 моль/дм3: отмеривают цилиндром 33 ем' соляной кислоты плотностью 1.19 г/см1 в мерную каабу вместимостью 1000 см1 и доводят бидистиллированной водой до метки. Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий. 3.5.2. 3.5.3. (Измененная редакция, Изм. № I). 3.5.4. Фоновый электролит Д — раствор хлористого натрия концентрации 50 г/см3, содержащий серную кислоту и надсернокислый аммоний; готовят следующим образом: 50.00 г хлористого натрия количественно переносят в коническую колбу вместимостью 2 дм3, растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды, приливают 10 см' раствора серной кислоты и вносят около 10 г надсер-нокислого аммония. Кипятят раствор 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят объем дистиллированной водой до метки. 3.5.5. Фоновый электролит Е раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм3; готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки. Используют при анализе вакуум-выварочной и чренной соли. 3.5.4. 3.5.5. (Введены дополнительно, Изм. № 1). 3.6. Приготовление основного раствора цинка 3.6.1. 1,000 г гранулированного цинка растворяют в 7 см' разбавленной (1:1) соляной кислоты, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см' и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой. 3.6.2. 1.242 г окиси цинка, высушенной при (104±1) "С до постоянной массы, растворяют в 3.65 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см5, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой. 3.6.3. Основной раствор хранят не более I года. Концентрация цинка в основном растворе равна 1 мг/см3. Стандартные растворы необходимой концентрации готовят в день испытания последовательным разбавлением основного раствора цинка в 10. 100 и 1000 раз. При измерении концентрации цинка в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят бидистиллированной водой, в остальных случаях — соответствующим фоновым электролитом. 3.7. П ри готовлен не контрольного раствора Проверяют каждую новую партию реактивов. Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора. Если контрольный раствор содержит измеримое количество цинка, его готовят ежедневно при каждой серии измерений. 3.8. Приготовление испытуемого раствора 3.8.1. При использовании фонового электролита А 73 3

ГОСТ 26934-86 3.8.1.1. При анализе псех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, приготовленную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 10 см5 разбавленной (1:1) соляной кислоты. Раствор нейтрализуют водным раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см', смывая тигель несколько раз бидистиллированной водой. К раствору в колбе добавляют водный раствор аммиака в гаком обьеме. который содержит 0.85 г аммиака. Необходимый объем этого раствора рассчитывают по его плотности, измеренной ареометром. Объем раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой, перемешивают и фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Концентрация цинка в испытуемом растворе должна быть от 0.2 до К) мкг/см3. В случае более высокой концентрации проводят его дополнительное разведение фоновым электролитом. 3.8.1.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, приготовленную по п. 3.1. растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см' разбавленной (1:1) соляной кислоты. Раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см' и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют в 4 см5 раствора соляной кислоты концентрации с (НС1) = 1 моль/дм\ добаааяют 4 см1 раствора лимоннокислого аммония и нейтрализуют водным раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге. Содержимое тигля переносят в мерную колбу вместимостью 25 см\ смывая его несколько раз фоновым электролитом. Если появляется помутнение раствора, объем добавляемого лимоннокислого аммония следует увеличивать до 5 см1. Объем раствора в колбе доводят до метки фоновым электролитом, перемешивают и фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Концентрация цинка в испытуемом растворе должна быть от 0.2 до 10 мкг/см3. В случае более высокой концентрации поступают так же, как в п. 3.8.1.1. (Измененная редакция, Изм. № 1). 3.8.2. При исполыовании фонового х)ектро.т/пи Ь золу, приготовленную по п. 3.1. растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см3 разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около I см3 и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании в 5 см3 фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см3. Концентрация цинка в испытуемом растворе должна быть от 0.2 до 20 мкг/см3. В случае более высокой концентрации поступают так же, как в п. 3.8.1.1. 3.8.3. При иснолыовании фонового мектро.шта В золу, приготовленную по п. 3.1. растворяют в тигле в 8 см' фонового электролита, внося его порциями по 2 см3 и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения юлы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см3. Концентрация цинка в испытуемом растворе должна быть от 0.2 до 20 мкг/см3. В случае более высокой концентрации поступают так же, как в п. 3.8.1.1. 3.8.4. При анализе поваренной соли 5.00 г соли растворяют в 200 см3 дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см3, приливают 1 см® раствора серной кислоты и вносят окаю 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см3, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки. Концентрация цинка в растворе должна быть 0.2—2.0 мкг/см3. При более высокой концентрации раствор дополнительно разводят фоновым электролитом Д. Допускается использовать физические методы разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработку ультразвуком), обеспечивающие полноту разрушения примерно 98 %; в этом случае разбавление производят фоновым электролитом Е. При анализе вакуум-выварочной соли органические соединения не разрушают, а раствор разводят фоновым электролитом Е. (Введен дополнительно, Изм. № 1). 4. НРОВВДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ 4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртугно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см3. 4 74

ГОСТ 26934-86 Полярограмму записывают при напряжении от минус 1,0 до минус 1,4 В относительно лонной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу. При анализе поваренной соли используют электролизер вместимостью 25 см1. (Измененная редакция. Изм. № 1). 4.1.1. Полярографирование при использовании фонового электролита А В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см3 помещают по 8 см' контрольного или испытуемого раствора, приготовленного по п. 3.8.1, и 1 см' раствора сульфита натрия. В первую колбу добапляют I см3 билистнллированной волы. Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной юлой, фоновым электролитом и полярографируе-мым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика цинка. Во вторую колбу вносят добавку — стандартный раствор пинка в таком количестве, чтобы высота пика пинка на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более I см3), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют билистиллнровапную волу в объеме, необходимом для доведения его до И) см3. Далее поступают гак же. как с раствором без добавки. 4.1.2. Полярографирование при иеныыовании фоновых мектролитов Ь и В. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см3 помещают по 4 см3 контрольного или испытуемого раствора, приготовленного по п. 3.8.2 или 3.8.3. В первую колбу вносят 1 см3 соответствующего фонового электролита и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин. Раствор немедленно вносят в электролизер, предварительно промытый как в п. 4.1.1, поля-рографнруют и измеряют высоту пика цинка. Во вторую колбу вносят добавку так же. как в п. 4.1.1. и далее поступают как с раствором без добавки. Г1 р и м с ч а н и с. При работе по пи. 3.7. 3.8 и 4.1 необходимые объемы жидкостей отбирают только пипетками. 4.1.3. Полярографирование при использовании фоновых мектро.ттов Д и Е 25 см3 испытуемого раствора с помощью пипетки вносят в электролизер, предварительно промытый водой и полярографируемым раствором. Пропускают инертный газ в течение 10 мин. полярографируют »1 смеряют высоту пика цинка. Далее в электролизер вносят добавку — стандартный раствор пинка в гаком объеме, чтобы высота пика цинка на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0.5 см5), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита. Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика цинка. Аналогично проводят полярографирование контрольного раствора. (Введен дополнителыю, Ихч. № 1). 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 5.1. Массовую долю цинка (Л") в млн"1 (мг/кг) или массовую концентрацию {X) в мг/дм3 вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с точностью до мм. соответственно по формулам: II, -К В X - //,) - У, т, II, ■ К, В ■ - /и. т (//,-//,)• У, - /и. V: где тх - масса цинка, добавленного перед вторым полярографированием, мкг; Н| высота пика цинка, полученного при первом полярографировании. мм: Я, — высота пика цинка, полученного при втором полярографировании. мм: /н, - масса цинка в контрольном растворе, мкг; т - масса навески продукта, взятая да я о золения, г; У, общий объем раствора, приготовленного из озоленной навески, см3, У{ - объем испытуемого раствора, взятый для полярографирования. см3. V- объем продукта, взятый для озоления, см3; 75

ГОСТ 26934-86 В кратность дополнительного разведения при большой концентрации цинка в испытуемом растворе. Вычисление проводят до второго десятичного знака. Примечание. При анализе соли т — масса навсски н граммах в пересчете на сухое всшсство. (Измененная редакция, Изм. № I). _ 5.2. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов (Х) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при Г = 0,95 20 % по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляют до первого десятичного знака. 5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли цинка любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляют ± 0.04 Т. 5.4. Минимальная концентрация цинка, определяемая указанным методом, составляет 0,2 мкг в см " полярографируемого раствора. 5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли цинка одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0,14 X. 5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 40 % по отношению к среднеарифметическому значению при Р = 0.95. 6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ Метод основан на предварительном концентрировании цинка и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух. Метод используют при арбитражных анализах. 6.1. А п п а р а т у р а . реактивы и растворы Атомпо-абсорбционный спектрофотометр. Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104. Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919. Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100—200 "С. Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин Часы любого типа. Воронки делительные ВД-1(3)-25() ХС по ГОСТ 25336. Колбы мерные 2-100-2 и 2-IOOO-2 по ГОСТ 1770. Пипетки стеклянные вместимостью I. 2, 5, 10 и 25 см'. Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336. Стаканы В-1 -2000 ГХС по ГОСТ 25336. Цилиндры 1(3)—25; 1(3)-5ГОСТ 1770. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773. х. ч., раствор с массовой долей вещества 25 %. Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч. Метилизобутилкетон по ТУ 6—09—14—32. Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300, х.ч. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Кислота серная по ГОСТ 4204. х.ч., атотностью 1.84 г/см\ Кислота соляная по ГОСТ 311К. х.ч., раствор 1:1. Натрия гидроокись по ГОСТ 432S, х.ч., раствор концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм3. Натрий диэтилдитиокарбамат по ГОСТ SN64. ч.д.а., раствор с массовой долей вещества 1 %, хранят в посуде из темного стекла. Натрий лимоннокислый, х.ч., раствор с массовой долей вещества 50 %. Цинк гранулированный по ГОСТ 5S9, чд.а. Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч. Стандартные растворы цинка. Раствор 1, содержащий 1 мг цинка в I см' раствора: готовят следующим образом: растворяют 1,000 г металлического цинка в 7—10 см* раствора соляной кислоты и разбавляют дистиллированной водой до I дм1. Раствор 2. содержащий 10 мкг цинка в I см' раствора; готовят следующим образом: отбирают 6 76

ГОСТ 26934-86 10 см' раствори I в мерную колбу вместимостью I дм* и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Раствор 3. содержащий 1 мкг цинка в 1 см3 раствора: готовят следующим образом: отбирают 10 см' раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см4 и доводят объем раствор;! дистиллированной водой до метки. Раствор 4. содержащий 0.1 мкг цинка в I см3 раствора: готовят следующим образом: отбирают 10 см5 раствора 3 в мерную колбу вместимостью 1 дм* и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Допускается применять другие средства измерений с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а реактивы по качеству не ниже указанных в стандарте. 6.2. II од готовка к испытанию 6.2.1. Подготовка лабораторной посуды Лабораторную стеклянную посуду промывают хромовой смесью, водой, дистиллированной водой и высушивают. 6.2.2. Приготовление контрольных растворов Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов, в последовательности, указанной в п. 6.2.3. Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов цинка), применяемые при приготовлении растворов сравнения, в последовательности, указанной в п. 6.2.4. 6.2.3. Приготовление испытуемых растворов Навеску соли массой 5.00 г растворяют в 200 см' дистиллированной воды в стакане, приливают I см3 раствора соляной кислоты, вносят примерно I г надсернокислого аммония и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор переносят в делительную воронку, доводят объем раствора до 100 см3 дистиллированной водой. Приливают 2.5 см3 раствора хлористого аммония, 2.5 см' раствора лимоннокислого натрия и 3 см5 раствора гидроокиси натрия. Содержимое тщательно перемешивают после добавления каждого реактива, приливают 1 см3 раствора диэтил-дитиокарбамата натрия, 10 см3 бутилового эфира уксусной кислоты и полученную смесь встряхивают в течение 5 мин. После отстаивания отделяют органический слой. Допускается использовать физические методы разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработку ультразвуком), обеспечивающие полноту разрушения на 98 %. При анализе вакуум-выварочной соли органические вещества не разрушают. Допускается использовать метилизобутилкетон вместо бутилового эфира уксусной кислоты. 6.2.4. Приготовление растворов сравнении В пяти делительных воронках растворяют по 5.00 г хлористого натрия в дистиллированной воде и доводят объем до 90 см3. Приливают по 2.5 см3 раствора хлористого аммония, по 2,5 см3 раствора лимоннокислого натрия, по 3 см' раствора гидроокиси натрия и тщательно перемешивают. Приливают раствор 3 »спи 4. объем которых указан в таблице, и перемешивают. Приливают по 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, по 10 см' бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 5 мин. Рис ■ вор ера пиемия Объем приливаемых расширив, см1 Примечание Раствор 3 Раствор 4 1 _ _ Контрольный раствор 2 — 10.0 3 2 — 4 10,0 — 5 14.0 — 6 18,0 — После отстаивания отделяют органический слой. 6.3. Проведение испытания Лтомно-абсорбционный спектрофотометр настраивают в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 213.9 нм. Фотометрируя бутиловый эфир уксусной кислоты, устанавливают нуль абсорбции. Далее 77 3

ГОСТ 26934-86 фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации пинка, затем контрольные и испытуемые растворы. Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промыть небольшим количеством этилового спирта. 6.4. Обработка результатов По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую долю цинка в микрограммах (мкг), а по оси ординат соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта. Массовую долю цинка в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику. Массовую долю пинка (Хь) в млн1 (мг/кг) вычисляют по формуле где /л, массовая доля цинка в испытуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг; т масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г. Вычисления проводят до третьего десятичного знака. За результат испытаний принимают среднеарифметическое значение (Хь) результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 20 % по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности /,= 0.95. Окончательный результат испытания округляют до второго десятичного знака. Минимальная концентрация цинка, определяемая данным методом, составляет 0.5 мкг (0.1 млн 1 или 0.1 мг/кг) в исследуемой пробе массой 5 г. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях. не должно превышать 40 % по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности Р = 0,95. Разд. 6. (Введен дополнительно, Изм. № 1). 78

ГОСТ 26934-86 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством здравоохранения СССР и Государственной комиссией Совета Министров СССР по продовольствию и закупкам 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.06.86 № 1776 3. ВЗАМЕН ГОСТ 5370-58 в части метода определения циика 4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ Наименование НТД. на который дана ссылка Номер раздела, пункта Наименование НТД, на коюрый дана ссылка Номер раздела, пункта ГОСТ 195-77 2 ГОСТ 10262-73 2 ГОСТ 589-85 6.1 ГОСТ 13861-89 2 ГОСТ 949-73 2 ГОСТ 14261-77 2 ГОСТ 1770-74 2. 6.1 ГОСТ 14919-83 2, 6.1 ГОСТ 2405-88 2 ГОСТ 17435-72 2 ГОСТ 3118-77 2. 6.1 ГОСТ 18481-81 2 ГОСТ 3760-79 2. 3.4 ГОСТ 20478-75 2. 6.1 ГОСТ 3773-72 2. 6.1 ГОСТ 22300-76 6.1 ГОСТ 4204-77 2. 6.1 ГОСТ 24104-88 2. 6.1 ГОСТ 4328-77 2. 6.1 ГОСТ 24147-80 2 ГОСТ 4461-77 2 ГОСТ 24363-80 2 ГОСТ 4658-73 2 ГОСТ 25336-80 2. 6.1 ГОСТ 6709-72 2. 6.1 ГОСТ 26929-94 3.1 ГОСТ 8864-71 6.1 ТУ 6-09-01-768-89 2 ГОСТ 9147-80 2 ТУ 6-09-14-32-76 6.1 ГОСТ 9293-74 2 5. Проверен в 1991 г. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 12.07.91 № 1245 6. ИЗДАНИЕ с Изменением № I, утвержденным в декабре 1990 г. (ИУС 3—91) 79 3