ГОСТ 1953.8-79

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ

Группа В59

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

ГОСТ

Методы определения алюминия    1953.8_79

Tin bronze. Methods lor the determination of aluminium

ОКСТУ 1709

Дат¹ введения 01.01.81

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения алюминия (от 0,001 % до 0,25 %) и атомно-абсорбционный метод определения алюминия (от 0,01 % до 0,25 %) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 614 и ГОСТ 613.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532—79.

(Измененная редакция, Изм. № I, 2).

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Обшие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ .АЛЮМИНИЯ С ЭРИОХРОМЦИАНИНОМ (от 0,001 % до 0,06 %)

2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с эрнохромцианином после предварительного удаления олова в виде тетрабромнда и отделения алюминия от мешающих элементов гидроокисью натрия в присутствии бутилового спирта, предотвращающего сорбцию алюминия на гидроокисях металлов.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколоримегр или спектрофотометр.

pH-метр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм⁵ раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:50.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота хлорная.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Бром по ГОСТ 4109.

Бромная смесь, свежеприготовленная; готовят следующим образом: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм⁵ раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 100 и 20 г/юл³.

56

1

ГОСТ 1953.8-79 С. 2

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Буферный раствор рН6; готовят следующим образом: 40 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в I дм’ воды. Проверяют и устанавливают pH раствора на рН-метре, добавляя гидроокись натрия или уксусную кислоту.

Мочевина по ГОСТ 6691.

Эриохромцианин R. водный раствор 0,7 г/дм³; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромииа-нина растворяют в 2 см⁵ азотной кислоты прн постоянном перемешивании в течение 2 мин, добаатяют 60см³ юлы. 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.

Квасцы железоаммонийные по НД. раствор 100 г/дм¹ готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см³ с добавлением 1 см³ концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до 100 см⁵.

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6066.

Кислота тиогликолевая. разбавленная 1:99. свежеприготовленная.

Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А: готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм⁵, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см⁵ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

I см³ раствора Б содержит 0,000005 г алюминия.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску сплава (см. табл. I) помещают в стакан вместимостью 250—ЗООсм⁵. добавляют 10 см³ бромной смеси, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. При неполном растворении добавляют по каплям бром. По окончании растворения приливают к раствору 20 см³ хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения гу стого белого дыма хлорной кислоты, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Затем раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой, растворяют соли, добавляют 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упарипают до появления белого дыма серной кислоты.

Растворяют соли при нагревании в 50 см³ воды и отфильтровывают осалок сульфата свиниа на плотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 3—5 раз серной кислотой, разбавленной 1:50. и отбрасывают. Фильтрат нагревают до кипения и переносят горячий раствор в мерную колбу вместимостью 200 см\ ополаскивая стенки стакана горячей водой, добавляют 5 см³ бутилового спирта и перемешивают. Затем в колбу постепенно добавляют прн хорошем перемешивании при навеске

0,25—25 см⁵ раствора гидроокиси натрия (200 г/дм⁵) и 20 см³ при навеске 0,1 г. Дозировка щелочи должна быть точной. Раствор охлаждают, смесь разбавляют водой до метки, перемешивают и оставляют для отстаивания осадка.

Раствор фильтруют в сухой стакан через сухой плотный фильтр и сухую воронку.

В зависимости от массовой доли алюминия в анализируемом образце для проведения анализа используют или весь фильтрат, или отбирают аликвотную часть (см. табл. I).

57

С. 3 ГОСГ 1953.8-79

Если для анализа используют весь раствор, то отфильтровывают весь осадок и промывают 2—3 раза раствором гидроокиси натрия (20 г/дм'). Затем раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до pH 3 по универсальной индикаторной бумаге и упаривают до объема 25 см³ и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см’, ополаскивают стенки стакана водой так. чтобы объем раствора в мерной колбе не превышал 30 см³.

Если для анализа используют аликвотную часть (см. табл. I), то отфильтрованный раствор нейтрализуют до pH 3 концентрированной соляной кислотой и далее поступают, как указано выше.

К анализируемому раствору в мерной колбе вместимостью 100 см⁵ добаатяют 1 каплю раствора железоаммонийных квасцов. 10 см³ раствора тиогликолевой кислоты и по каплям раствор аммиака до появления грязно-фиолетовой окраски тиогликолята железа. Затем по каплям прибавляют I моль/дм³ раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и сверх этого 0.5 см’ избытка, добавляют 20 см³ раствора эриохромцианина R. 30 см³ буферного раствора и разбавляют водой до метки. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фото электроколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре прн 535 нм в кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

2.3.2. Построение градуировочных гра<!шков

В мерные колбы вместимостью по 100 см³ помешают 0; 0.5; 1.0; 2.0; 3,0; 4.0 и 5,0 см³ раствора Б алюминия, разбавляют водой до 30 см³ и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю алюминия (Л) в процентах вычисляют по формуле

у _ т 100

где т — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г; т, — навеска, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (</ — показатель сходимости прн /» = 3), указанных в табл. 1а.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.

2.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбиионным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ХРОМАЗУРОЛОМ И НЕИОННОГЕННЫМИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ

(от 0,001 % до 0,06 %)

3.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом S и неионногенными поверхностно-активными веществами.

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

pH-метр.

58

ГОСТ 1953.8-79 С. 4

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 31IX и разбавленная 1:1.

Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают 100 см³ азотной, 300 см³ соляной кислот и 400 см' воды.

Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:10. свежеприготовленная.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 200 г/дм³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Буферный раствор с pH 7; готовят следующим образом: 100 г безводного или 165 г кристаллического уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм³ воды и добавлением уксусной кислоты с помощью рН-метра устанавливают pH 7,0.

Синтанол ДС-10, допускается применение ОП-Ю и ОП-7.

Хромазурол S, 5 • 10~³ моль/дм³ водный раствор, содержащий 7,5 г/дм³ сннтанола ДС-10 (ОП-Ю, ОП-7).

Алюминий по ГОСТ 11069, марки А—999 или 9999.

Стандартный раствор алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0.1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см'соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0.0002 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, добавляют 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1. доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0.000002 г алюминия.

Медь металлическая по ГОСТ 859. марки МО или М00.

Раствор меди; готовят следующим образом: 10 г меди растворяют в S0 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и после полного растворения навески переносят в мерную колбу вместимостью 100 см\доливают до метки водой и перемешивают.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску сплава (см. табл. 2) помещают в стакан вместимостью 100— 150 см³, добаатяют 20 см³ смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После полного растворения навески раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см⁵, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 2

Атиквотную часть полученного раствора (см. табл. 2) помешают в стакан вместимостью 50 см³, добаатяют раствор меди в количестве, указанном в табл. 2, разбаатяют до 10 см³, прибаатяют 7 см³ раствора гидроокиси натрия, 10 см³ тиоглнколевой кислоты и перемешивают до полного растворения осадка. Затем устанаативают раствором гидроокиси натрия или азотной кислотой, разбаапенной 1:1, рН7 по рН-метру или универсальной индикаторной бумаге, добаатяют 5 см³ раствора хромазурола S. содержащего синтанол ДС-10 (ОН-10, ОП-7), 5 см³ буферного раствора, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя I см на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 с красным светофильтром № 8 или на спектрофотометре прн 655 нм по отношению к раствору сравнения.

Для приготоатения раствора сравнения в стакан вместимостью 50 см³ помещают 2 см³ раствора меди и далее поступают, как при выполнении аначиза (п. 3.3.1).

3.3.2. Построение градуировочного графика

59

С. 5 ГОСТ 1953.8-79

В стаканы вместимостью по 50 см’ помешают 0; 1.0; 2,0; 3.0; 4.0; 5.0 см⁵ раствора Б алюминия, добавляют 2 см⁵ раствора меди и далее анализ ведут, как указано при выполнении анализа (п. 3.3.1), используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий алюминия.

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Массовую дано алюминия (А) в процентах вычисляют по формуле

_х _ м-100 «I ’

где т — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

/я, — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для анализа, г.

3.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости), указанных в табл. 1а.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, патученных водной лаборатории, но прн различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в габл. 1а.

3.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.4.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. .\ё 2).

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ (от 0,01 % до 0,25 %)

4.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании алюминием окрашенного комплексного соединения с эриохром-цианином Ли измерении его оптической плотности после отделения меди электролизом.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.

pH-метр.

Фотоэле ктрокол ори метр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм³ раствор.

Кислота бромнстоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 10 г/дм³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота тиогликалевая, разбавленная 1:99. свежеприготовленная.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения свежеприготовленная: готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:10.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 и раствор 20 г/дм³.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрия гидрат окиси (едкий натр) по ГОСТ 4328, I моль/дм ' раствор.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 мол ь/дм³ раствор.

Натрий серноватистокислый по НД, раствор 50 г/дм³.

Мочевина по ГОСТ 6691.

Квасцы железоаммонийные по НД. раствор 100 г/дм³; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см³ воды и 2 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1. и раствор разбавляют водой до 100 см³.

Буферный раствор с рН6 готовят следующим образом: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1000 см³ воды. Устанаативают pH раствора на рН-метре. добавляя раствор гидроокиси натрия или уксусную кислоту.

Эриохромцианин R, водный раствор 7 г/дм³; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцнани-на R растворяют в 2 см³ концентрированной азотной кислоты прн постоянном перемешивании в течение 2 мин. Добавляют 60 см³ воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.

60

ГОСТ 1953.8-79 С. 6

Алюминий по ГОСТ 11069 с массовой долей алюминия не менее 99.9 %.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см’ соляной кнелоты. разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см' раствора Л содержит 0.0001 г алюминия.

Раствор Ь; готовят следующим образом: 5 см³ раствора Л помешают в мерную колбу вместимостью 100 см⁵, добавляют 20 см* соляной кислоты, разбаатенной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора Б содержит 0.000005 г алюминия.

4.3.    Проведение анализа

4.3.1.    Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300см^} и растворяют в 15 см³ смеси для растворения при нагревании. Посте растворения раствор выпаривают досуха. Повторяют еще два раза добавление 15 см³ смеси для растворения и выпаривание досуха.

К сухому остатку добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты, раствор выпаривают до влажного остатка и эту операцию повторяют два раза. К влажному, охлажденному остатку добаатяют И) см¹ азотной кислоты, разбаатенной 1:1, разбавляют водой до объема 150 см³ и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1953.1. В электролит добавляют 2 г хлористого аммония, 1 см³ раствора железо-аммоннйных квасцов, нагревают до 50—60 ‘С и добавляют аммиак, разбавленный 1:1, до выпадения осадка гидроокисей железа и алюминия. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте в течение 10—15 мин, раствор отфильтровывают на неплотный фильтр и осадок промывают 5—6 раз раствором хлористого аммония. Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают сначала 3 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1. а затем горячей водой и раствор нагревают до полного растворения осадка. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают. В зависимости от содержания алюминия отбирают аликвотную часть раствора (табл. 3) и помешают в стакан или мерную колбу вместимостью 100 см¹.

К аликвотной части раствора в мерной колбе добаатяют воду до 20 см³, 10 см³ раствора тногли-колевой кислоты, аммиак, разбавленный 1:1 до появления окраски тиогликолята железа, затем при-баатяют 1 моль/дм³ раствор соляной кислоты до обесцвечивания расгвора и 0,5 см³ избытка кислоты. Добаашют 20 см⁵ раствора эриохромциани-на R, 30 см⁵ буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают.

При устаноатении pH раствора по рН-метру к аликвотной части раствора в стакане добаатяют воду до 20 см³, 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 5 см³ раствора серноватистокислого натрия, спустя 5—10 мин, добаатяют 20 см³ раствора эрнохромнианииа R и устанаативают рН6 по рН-метру аммиаком, разбавленным 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 30 см³ буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см или на спектрофотометре при длине волны 535 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

4.3.2.    Построение градуировочного графика

В пять из шести стаканов или мерных колб вместимостью по 100 см³ помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4.0 и 5.0 см³ стандартного раствора Б алюминия. Во все стаканы или колбы добаатяют до 20 см³ воды, 10 см³ раствора тиогликолевой кислоты или 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. По полученным данным строят градуировочный график.

4.4.    Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю алюминия (Я) в процентах вычисляют по формуле

„ я»-100 Л — ¹    ,

от,

61

С. 7 ГОСТ 1953.8-79

где т — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г; т₁ — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.1—4.4.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости прн п = 3), указанных в табл. 1а.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но прн различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.

4.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводить, как указано в п. 2.4.4.

4.4.3. 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения света атомами алюминия, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-закись азота.

5.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбпнонный спектрометр с источником излучения для алюминия.

Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 моль/дм' раствор.

Кислота бромистоводородная по ГОСГ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.

Атюмииий по ГОСТ 11069, с массовой долей алюминия ие менее 99.9 %.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А: готовят следующим образом: 0.5 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см’ соляной кислоты с добавлением 2—3 см³ перекиси водорода. Удаляют избыток перекиси водорода кипячением, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см’ и доливают водой до метки.

1 см¹ раствора А содержит 0,001 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 cm^j раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ 2 моль/дм³ раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0.0001 г алюминия.

5.3.    Проведение анализа

5.3.1.    Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и осторожно добаатяют 15 см³ смеси для растворения. После растворения осторожно выпаривают раствор досуха. Выпаривание с 15 см³ смеси для растворения повторяют еще дважды, выпаривая в каждом случае раствор досуха. К су хому остатку добавляют 10см¹ азотной кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Повторяют выпаривание с 10 см⁵ азотной кислоты, разбаатяют водой до обьема 150 см⁵ и проводят электролиз по ГОСГ 1953.1.

Электролит выпаривают до обьема 10 см³, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию алюминия в пламени ацетилен-закись азота при длине волны 309.3 нм параллельное градуировочными растворами.

5.3.2.    Построение градуировочного графика

В десять из одиннадцати мерных колб вместимостью по 100 см’ помешают 1.0; 2,5; 5,0: 10,0 и 15.0 см³ стандартного раствора Б алюминия; 2.0; 3,0; 4.0; 5.0 и 6.0 см³ стандартного раствора А алюминия. Во все колбы добаатяют по 10см³ 2 моль/дм¹ раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию алюминия, как указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4.    Обработка результатов

62

ГОСТ 1953.8-79 С. 8

5.4.1.    Массовую долю алюминия (Л) в процентах вычисляют по формуле

С-У

X z----100,

/и

где С— концентрация алюминия, найденная по градуировочному графику, г/см³;

V — объем конечного раствора, см';

т — масса навески пробы, г.

5.1—5.4.1. (Измененная релакция, Изм. № I).

5.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1а.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.

5.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных одним из фотометрических методов, в соответствии с ГОСТ 25086.

5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ХРОМАЗУРОЛОМ S

(от 0,001 % до 0,06 %)

6.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом Sи измерением его оптической плотности после предварительного удаления олова в виде тетрабромнда. отделении меди электролизом или отделением мешающих элементов тиоацетамндом.

6.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

рН-метр.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. разбавленная 1:1, 1:100 и раствор 0.1 моль/дм’.

Кислота хлорная.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения: девять объемов бром исто водород ной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота тиогликолевая, разбаменная 1:20, свежеприготовленная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760. разбавленный 1:1 и 1:3.

Желатин, раствор 10 г/дм³.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрий уксуснокислый.

Буферный раствор: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в I дм³ воды. Устанавливают рН-5,7—5.8 на рН-метре, в случае необходимости добавляют раствор аммиака или уксусной кислоты.

Гномочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм³.

Тиоацетамид, раствор 50 г/дм⁵.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Хром азу рол .У, раствор 3 г/дм³: 0,3 г хромазурола растворяют в 30 см’ теплой воды (не выше 60 ’С), 20 см⁵ этилового спирта, отфильтровывают и доливают водой в колбе вместимостью 100 см⁵ до метки.

Алюминий по ГОСТ 11069. марки А999 или А99.

Стандартные растворы апюмнния.

Раствор А: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см⁵ соляной кислоты (1:1). раствор переносят в мерную колбу вместимостью I дм⁵, доливают до метки юлой и перемешивают.

63

С. 9 ГОСТ 1953.8-79

1 см^} раствора содержит 0.0001 г алюминия.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см¹, доливают 10 см’ соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

1 см⁵ раствора Б содержит 0.00001 галюмииия.

Раствор В: 25 см⁵ раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 500 см³, добавляют 10 см⁵ соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора В содержит 0.000005 г алюминия.

6.3. Проведение анализа

6.3.1.    Для бронз, содержащих свинец, как примесь

Навеску сплава 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см¹, добавляют 20 см¹ смеси для растворения и растворяют на холоду. Добавляют 20 см¹ хлорной кислоты и отгоняют олово при умеренном нагревании до начала выделения густого белого дыма хлорной кислоты и осветления раствора. Если раствор не прозрачный, то отгонку олова с бромной смесыо повторяют.

Стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до влажных солей. Затем стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см³ серной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Солн растворяют в 7 см³ прокопченой азотной кислоты (1:1), добавляют 150 см¹ воды, нагревают до 60—70 "С и проводят электролиз при силе тока 0.5—1 А и напряжении 2 В. Электролит упаривают до влажных солей, добавляют 5 см' соляной кислоты (1:1). раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см¹ и до метки доливают водой.

В зависимости от массовой доли алюминия в бронзе в стакан вместимостью НК) см³ отбирают аликвотную часть раствора: 25 см³ (от 0.001 %до 0.01 %), 10 см¹ (от 0.01 % до 0.02 %), 5 см³ (от 0,02 % до 0.04 %). 2,5 см³ (от 0.04 % до 0,06 %) и упаривают почти досуха. К остатку добавляют 5 см ’ соляной кислоты (0.1 моль/дм³) и нагревают до растворения. Затем разбавляют водой до 30 см³, добаатяют 1 см³ раствора тиомочевины, Зсм¹ раствора тиогликолевой кислоты и устанавливают pH = 4 на рН-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 10 см³ раствора желатина, 3 см³ раствора хромазурола и раствор помешают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добаатяют 40 см’ буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают.

Через 40— 50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколорнметре с зеленым светофильтром (X_j(i = 540—560 нм) или на спектрофотометре прн 545 нм в кюветах с толщиной поглошающего слоя 2 или 1 см по олюшению к контрольному опыту', проведенному через весь ход анализа.

6.3.2.    Д1Я бронз, содержащих свинец, как компонент

Растворение навески и отгонку олова проводят, как указано в п. 3.3.1.

К атажным солям добаатяют 5 см⁵ соляной кнелоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Упаривание повторяют еще 2 раза, каждый раз добаатяют по 5 см³ соляной кислоты (1:1). К сухому остатку добаатяют 2,5 см⁵ концентрированной соляной кислоты. 50 см⁵ воды, раствор нагревают и в горячий раствор добаатяют 15 см³ тиоацетамида при перемешивании, раствор доводят до кипения и кипятят 20 мин. Остаатяют раствор на теплой бане на I ч. Затем осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности с добаатением небольшого количества фильтробумажной массы. Осадок промывают соляной кислотой (1:100) К) раз, осадок отбрасывают, а фильтрат упаривают до 3—5 см³. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см⁵, доливают водой до метки и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора (п. 3.3.1), помещают в стакан вместимостью 100 см’, добавляют воды до 30 см’, 3 см³ тиогликолевой кислоты и устанавливают pH = 4, на рН-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добаатяют 5 см³ раствора желатина, 3 см⁵ раствора хромазурола и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добаатяют 40 см³ буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают. Через 40—50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленным светофильтром (л^ = 540—560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кювете с толщиной поглошаюшего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через весь ход анализа, но с добаатением 2 см’ тиоацетамида.

6.3.3.    Построение градуировочшлх гра<1шков

6.3.3.1. Д\я бронз, содержащих алюминий от 0,001 % до 0,005 %

В мерные колбы, вместимостью по 100 см³ помешают 0: 0,5; 1,0; 2.0 и 2,5 см¹ стандартного раствора В алюминия, добаатяют по 5 см³ раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм’), воды до объема 30 см³ и датее поступают, как указано в п. 3.3.1 или п. 3.3.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с тол шиной поглошающего слоя 2 см.

64

ГОСТ 1953.8-79 С. 10

6.3.3.2. Для бронз, содержащих алюминий свыше 0,(Ю5 %

В мерные колбы вместимостью по 100 см¹ помешают 0; 0.5; 1,0; 1,5; 2.0 и 2.5 см³ стандартного раствора Б алюминия, добавляют по 5 см³ раствора соляной кислоты (0.1 моль/дм¹), воды до объема 30 см^} и дачее поступают, как указано в п. 3.3.1 или п. 3.3.2, только раствор желатина добавляют 5 см³. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглошаюшего слоя I см³.

6.4. Обработка результатов

6.4.1.    Массовую долю алюминия (А) в процентах вычисляют по формуле

т

где /и, — масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г; т — масса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

6.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений {d — показатель сходимости при п = 3). указанные в табл. 1а.

6.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученные в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при рахтичных условиях (D — показатель воспроизводимости). не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.

6.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

6.4.5.    Фотометрический метод с хромазуролом S применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.

Разд. 6. (Введен дополнительно, Him. № 2).

65

С. 11 ГОСТ 1953.8-79

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 № 3899

3.    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532—79

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 1953.7-74

6.    Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации. метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)

7.    ИЗДАНИЕ с Изменениями №1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83, 11-90)

66