ГОСТ 127.2-93

ГОСТ 127.2-93 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕРА ТЕХНИЧЕСКАЯ

МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

Ивдание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

ГОСТ 127.2-93

1(рсдисловие

1    РАЗРАБОТАН Научно-исследовательским и проектным нисттгу-том серной промышленности с опытным заводом, Украина

ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 21 октября 1993 г. (приказом № I к протоколу № 4-93)

3    Постановлен нем Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 21.03.96 N? 199 межгосударственный стандарт ГОСТ 127.2-93 введен в действие непосредственно н качестве государственного стандарта с 1 января 1997 г.

4    ВЗАМЕН ГОСТ 127-76 (в части методов анализа)

<§■ И ПК Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

II

Настоящий стандарт распространяется на техническую серу жидкую, комовую и молотую и устанавливает методы испытания сс физических и химических свойств.

1 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 Пределы применения методов указаны в таблице 1.

И такие официальное

I

IOCT 127.2-М C.2

С.З ГОСТ 127.2-93

1.2    Установленная доверительная вероятность (Р), с которой погрешность определений находится в границах, указанных в методах анализа, равна 0,95.

1.3    Результаты анализов округляют до значащих цифр в соответствии с нормами, установленными стандартами на соответствующий вид серы.

1.4    При проведении анализов и приготовлении растворов реактивов в случае, если нет других указаний, применяют:

-    реактивы квалификации не ниже чистый для анализа (ч д.а.);

~ дистиллированную воду по ГОСТ 6709;

-    весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г;

-    набор гирь общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 7328 массой 210 г.

1.5    Допускается использовать для контроля качества любые методы, средства измерения и аппаратуру, прошедшие метрологическую аттестацию и имеющие точностные характеристики не ниже приведенных в настоящем стандарте. При разногласиях в оценке качества определение проводят методами настоящего стандарта.

1.6    Приготовление растворов и реактивов провод>гг по ГОСТ 4212, ГОСТ 4517, ГОСТ 4919.1, ГОСТ 4919.2, ГОСТ 25794.1.

1.7    Градуировочные графики строят один раз в три месяца и после каждой замены реактивов.

При построении градуировочных графиков каждая точка должна представлять собой среднее арифметическое результатов трех параллельных измерений.

1.8    Отбор и подготовка проб по ГОСТ 127.3.

2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ СЕРЫ

Массовую долю серы в пересчете на сухое вещество X,%, вычисляют по формуле

X, -= 100 - (X, 4 ДГ₅ + X_s),    (1)

где X. - массовая доля золы, определенная по разд. 3, %;

X, - массовая доля кислот в пересчете на серную кислоту, определенная по разд 4, %;

X - массовая доля органических веществ, определенная по разд. 5, %

14

ГОСТ 127.2-93 С.4

3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ЗОЛЫ

3.1    Сущность метода

Метод основан на весовом определении массы остатка после прокаливания пробы при температуре (800± 10) *С.

3.2    Аппаратура:

-    электропечь сопротивления лабораторная типа С НОЛ. обеспечивающая устойчивую температуру нагрева (800± 10) °С;

-    эксикатор 2-230 по ГОСТ 25336;

-    чаша 50 (80) или тигель 11-50(80) по ГОСТ 19908;

-    электроплитка одноконфорочная по ГОСТ 14919.

3.3    Проведение анализа

(20,0±0,1) г пробы помещают в чашу, предварительно прокаленную и доведенную до постоянной массы. Чашу устанавливают на электрическую плитку, слепо» расплавляют серу и поджигают. Температуру нагрева поддерживают около 220 "С, чтобы сера медленно горела в течение 30 мин до полного сгорания серы. Затем чашу помещают в электропечь, прокаливают при температуре (800±10) ⁴С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака.

Если массовая доля золы в ссрс менее 0,02 %, допускается увеличивать навеску до 50,0 г.

3.4    Обработка результатов

Массовую долю золы Х_г, %, вычисляют по формуле

(2)

где т, - масса остатка после прокаливания в электропечи, г; т - масса анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми, а также абсолютная суммарная погрешность результатов анализа не превышают значений, указанных в таблице 2.

15

4.1    Сущность метода

Метод основан на экстракции кислых веществ с помощью воды и титровании полученного экстракта гидроокисью натрия или гидроокисью калия в присутствии фенолфталеина.

4.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    пипетка вместимостью 100 см³;

-    бюретки вместимостью 5 и 10 см^};

-    мензурка 250 по ГОСТ 1770;

-    цилиндр 1-25 по ГОСТ 1770;

-    стакан В-1-400 ТС по ГОСТ 25336;

-    колб;» Кн-2-250-34 ХС по ГОСТ 25336;

-    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026;

-    спирт этиловый технический по ГОСТ 18300;

-    фенолфталеин (индикатор), спиртовый раствор с массовой долей I %;

-    калия гидроокись по ГОСТ 24363 или натрия пироокись по ГОСТ 4328. раствор концентрации с {КОН. NaOH) = 0.01 моль/дм³ (0,01н.);

-    вода дистиллированная, не содержащая СО,, готоият по ГОСТ 4517.

4.3    Проведение анализа

(50±1) г серы взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до трех десятичных знаков, помешают в стакан, смачивают 25 см¹ этилового спирта и добавляют 200 см³ воды. Содержимое стакана перемешивают, стакан накрывают часовым стеклом и кипятят в течение 15-20 мин, периодически перемешивая. После охлаждения содержимое стакана фильтруют через скл;1Д-чатый бумажный фильтр н мерную колбу, доводят объем раствора

|<>

ГОСТ 12*7.2-93 С.6

до метки водой, нс содержащей СО,, и тщательно перемешивают 100 см'" фильтрата отбирают в коническую колбу, титруют из бюретки раствором гидроокиси калин или натрия в присутствии фенолфталеина до светло-розовой окраски, нс исчезающей в течение I минуты. Допускается провод>гть титрование с помошью потенциометра, принимая за точку эквивалентности (окончание титрования) рН=8,2-8,3.

Одновременно проводят контрольный опыт с раствором, содержащим воду и спирт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

4.4 Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на серную кислоту X., %. вычисляют по формуле

(У_} - У₂) * 0,00049 - 250 -100    ^

^J=    100-л

где К, - объем раствора гидроокиси натрия или калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см⁵;

К - объем раствора гидроокиси натрия или калия, израсходованный на титрование раствора контрольной пробы, см⁵;

0,00049 - масса серной кислоты, соответствующая 1 см⁵ раствора гидроокиси натрия или калия концентрации точно 0,01 моль/ ам\ г;

т ~ масса навески серы, г,

К - поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора гидроокиси натрия или калия точно к 0,01 моль/дм За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое значение расхождений между которыми, а также абсолютные значения суммарной погрешности результата анализа нс превышают значений, указанных в таблице 3.

С.7 ГОСТ 127.2-93

5 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

5.1    Газообъемный метод

5.1.1    Сущность метода

Метод основан на сжигании пробы серы в печи в токе кислорода и поглощении выделившейся двуокиси углерода раствором пироокиси калия.

5.1.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    установка для определения углерода (рисунок 1);

-    секундомер;

-    пипетка;

-    асбест, прокаленный при температуре (800±25) *С, хранят в эксикаторе;

-    эксикатор 2-230 по ГОСТ 25336;

I - киисредиый Ст.шк, 2 - роукгир, 3 - Гахшстрил» (ЫГкистр to ГОСТ IXMS. 4 - CK.UUUU СПЖ-2М По ГОСТ 2S3W, 5 - осияв. V0.S »-• ГОСТ 2S1K. 6 - аХЯМКГСЯЬИЫЯ ООЛШМчЙ Ц'»и КIX |>0 ГОСТ WS. 7 14 - фибпа I rp>fxi lOriuvmmtuau^KhKucitiua щи    9~ (ичиру&ипя (Асмшмтш vv.icA4n*«v ни- ncfuT/py ««рем №№ ЗД Т, |П|1 шОнчшЛСГпоГОСТ 914" 12 - кКфмстю или медом) np»alucГОСТ 2112.13- 1КХ» tprfnirin |VИ4цкы(3)5:25>т. 1$• ф>\и..ТХ-?.|«Ч1и ГОСТ 25Х», 16 - щпв СИ-2 По ГОСТ 8Ж, I? - свиип СИ-1 -100 по ГОСТ 24». I* - И - (ЮМШГОММр ГОУ-1

Рисунок I - Установи для определения углерода

-    вата гигроскопическая по ГОСТ 5556,

-    стекловата;

~ кальиий углекислый по ГОСТ 4530,

IX

ГОСТ 127.2-М С-8

-    калим гидроокись по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 35 %,

-    хрома (VI) окись по ГОСТ 3776, хромовую смссь готовят следующим образом: 4 г хрохювого ангидрида растворяют в 10 см¹ воды, затем прибавляют небольшими порциями при постоянном помешивании 5 см⁵ серной кислоты;

-    натрий сернокислый 10-водный по ГОСТ 4171, раствор с массовой долей 20% или натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, раствор с массовой долей 10%. насыщенный углекислым газом или кислородом. К раствору прибавляют 5-6 капель серной кислоты и несколько капель метилового оранжевого (затворная жидкость);

-    кальций или барий кремнекислый, не содержащий СО,; при наличии СО, кремнекислый кальций или барий прокаливают в электропечи сопротивления, затем в трубе для сжигания при (950±10) ^аС в токе кислорода или сернистого газа;

-    окись меди гранулированная по ГОСТ 16539, медная сетка, проволока или стружка;

-    метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,1 %;

-    калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с массовой долей 5 %;

-    аскарит;

-    кальций хлористый;

-    кислота серная по ГОСТ 4204;

-    образец сравнения ссры с массовой долей углерода 0.03% для серы сортов 999S, 9995, 9990 и 0,15% ~ для других сортов. Образец сравнения готовят по 5.2.3.

5.1.3 Подготовка к анализу

В печи 9 и 13 вставляют кварцевую или фарфоровую трубку 8, которая должна выступать из печей не менее чем на 175 мм с каждой стороны. Оба конца трубы закрывают пробками 7 и 14, в отверстия которых вставлены одноходовые стеклянные краны 6.

В трубу 8 печи 13 между асбестовыми пробками помещают медную сетку 12, свернутую в виде цилиндра, пересыпанную кремнекислым кальцием (барием), не содержащим СО, Вместо сетки можно применять медную проволоку, медную стружку или окись меди,

Для сжигания пробы серы н печь подают кислород из баллона 1 с редуктором 2 или из газометра 3. Кислород очищают, пропуская

iV    к

С.9 ГОСТ 127.2-93

через склянку Тищенко 4, содержащую раствор марганцовокислого калия в растворе гидроксида калия, затем через колонку 5 для сухих поглотителей, наполненную внизу стеклянными бусами, а вверху -аскаритом и хлористым кальцием, разделенными стеклянной или гигроскопической ватой. Подачу кислорода регулируют краном 6.

Газы из печи для очистки от продуктов сгорания серы пропускают последовательно через U-образную трубку 15, наполненную стеклянной или гигроскопической ватой (для удержания твердых частиц, увлекаемых пазом и конденсирующегося тумана серной кислоты), через буферную склянку 6, препятствующий перебрасыванию хромового ангидрида в U-образную трубку 15, через две поглотительные склянки 17, содержащие по 50 см⁵ раствора хромового ангидрида в серной кислоте. После этого газ поступает в газоанализатор типа ГОУ-1 для измерения объема углекислого газа.

Газоанализатор типа ГОУ-1 состоит из газоизмерительной бюретки (эвдиометра)* 24 вместимостью 250 см ^; с автоматическим затвором - поплавком 22, термометром 23 и шкалой 26, холодильника 25 и поглотительного сосуда 18, наполненного раствором гидроксида калия и снабженного автоматическим затвором-поплавком 22. Деления шкалы показывают процентное содержание углерода в сере при навеске 1 г.

Бюретка 24 имеет двойные стенки (рубашку), пространство между которыми через специальное отверстие вверху бюретки заполняется водой для поддержания постоянной температуры.

Уравнительная склянка 27 имеет боковую трубку 31, закрываемую пробку 32. Склянку 27 наливают от 400 до 500 см¹ водного раствора сернокислого натрия и закрывают резиновой пробкой 29, в отверстие которой вставлен трехходовой кран 28 с резиновой грушей 30.

При помощи груши газовую смесь псрскачш^ют из бюретки 24 в поглотительный сосуд (8 и обратно

Перед началом работы печи 9 и 13 НйГрекиш до температуры (850150) *С и (525±25) *С соответственно Провернет все соединения и краны на герметичности и лрНЬОДН! ипларит N рабочее состояние. Для этого кран 21 гребенки 19 cTtittHT и положенно при кото-

При определении углерода в сере сортов 9998 и 999S исшымуцсм у.чкролиио-мсгр с делением шкалы <1-0.25 %

20

1-ОСТ 127.2—93 CIO

ром бюретка 24, поглотительный сосуд 18 и холодильник 25 разобщены между собой. Отхрыв кран 29 на соединение бюретки 24 с атмос-ферой, с помощью уравнительной склянки 27 и груши 30 наполняют бюретку 24 затворной жидкостью (при этом кран 28 уравнительной склянки 27 ставят в положение разобщения с атмосферой, а трубку 31 закрывают пробкой 32).

Как только жидкость заполнит бюретку 24, кран 20 закрывакл^-, кран 21 ставят в положение, при котором бюретка 24 соединена с поглотительным сосудом 18. Кран 28 уравнительной склянки 27 ставят на соединение с атмосферой, жидкость при этом из бюретки 24 начинает стекать в склянку 27, уровень раствора щелочи в поглотительном сосуде 18 при этом повышается, поднимая поплавок 22.

Как только поплавок закроет выход из поглотительного сосуда 18. кран 21 гребенки 19 ставят в положение, при котором бюретка 24, поглотительный сосуд 18 и холодильник 25 разобщены между собой. Малый кран 20 снова ставят на соединение бюретки с атмосферой и точно гак же, как указано выше, при помощи уравнительной склянки 27, крана 28 и груши 30 наполняют бюретку 24 жидкостью до верхнего предела (поплавок закрывает выход из бюретки).

Когда бюретка 24 заполнится жидкостью, кран 20 закрывают, а кран 28 уравнительной склянки 27 ставят на соединение с атмосферой

Если прибор герметичен, то поглотительный сосуд 18 остается заполненным, а уровень жидкости в бюретке остается без изменений. Постоянство уровня наблюдают, когда жидкость находится в узкой части бюретки 24, отсчет проводят по делениям шкалы 26.

Если уровни растворов опускаются, то прибор не герметичен, его следует разобрать, протереть краны, смазать их вазелином и вновь провср1ггь на герметичность.

5.1.4 Условия проведения анализа

Измерительная бюретка должна быть тщательно очищена от загрязнений промывкой хромовой смесью, а затем дистиллированной водой.

При стгечете показаний шкалы бюретки необходимо всегда одинаковым способом подносить трубку 31 уравнительной склянки 27 к бюретке, держа ее так. чтобы жидкость всегда била на одном уровне Шланг, соединяющий бюретку с уравнительной склянкой, должен находиться всегда в одном положении и не свисать со стола.

Отсчеты показаний бюретки можно проводить только после 15-20 с выдержки (измеряют с помощью секундомер:»), чтобы жидкость могла полностью стечь со стенок.

4 953

С.II ГОСТ 127.2-93

При появлении в трубке 8 капель серной кислоты кремнекислый кальций (барий) заменяют снежим.

Фарфоровые или кварцевые лодочки длиной 80-100 мм прокаливают в печи при 800-900 ‘С и хранят в эксикаторе.

5.1.5 Проведение анализа

В трубку для сжигания 8 при помощи медного крючка вдвигают Через отверстие для пробки 7 три лодочки 10 и lie кремнекислым кальцием (барием) и включают обогрев печей 9 и 13.

Как только печи нагреются до соответствующих температур, газоанализатор ставят в рабочее положение, а трубку 8 с помошью пробок 7 и 14 соединяют с U-образной трубкой 15 и с краном 6. после чего проводят контрольны)! опыт, т.е. пропускают ток кислорода через накаленную трубку 8 и наблюдают показания шкалы 26 бюретки 24 до и после поглощения двуокиси углерода.

Как только в системе исчезнет углерод, разность показаний шкалы ло и после поглощения двуокиси углерода будет равна нулю или будет давать одно и то же значение величины (1-2 деления шкалы), которое вычитают при расчете. Затем работу прибора проверяют по образцу сравнения серы, для этого из трубки 8 печи 9 вынимают лодочки 10 и II, в лодочку 10 помещают 0,3-0,5 г образца сравнения серы, засыпают кремнекислым кальцием (барием). Лодочки 10 и 11 быстро вдвигают с помощью крючка в трубку 8 печи 9 и закрывают трубку резиновой пробкой 7. Открывают кран 6 и пропускают из газометра 3 ток кислорода со скоростью 4-5 пузырьков в секунду. Кран 21 должен быть отрегулирован так, чтобы спуск затворной жидкости из бюретки 24 в склянку 27 проходил равномерно (наполнение бюретки 24 газами должно длиться около 1-1,5 мин). При этом кран 28 уравнительной склянки 27 ставят на соединение с атмосферой.

Как только узкая (нижняя) часть бюретки заполнится газами и уровень жидкости достигнет нулевого деления шкалы 26, кран 21 ставят в положение разобщения с холодильником 25, бюреткой 24 и поглотителем 18. прекращают подачу кислорода (закрывают кран 6), жидкости дают стечь со стснок и через 15-20 с измеряют объем полученной газовой смеси. Для jToro с трубки 31 склянки 27 снимают пробку 32 и, перемещая склянку 27 при соответствующем положении крана 28 вдоль бюретки (рядом с ней), достигают положения, при котором уровни жидкости в бюретке 24 и трубке 31 склянки 27 находятся на одном уровне. Записывают показания шкалы

12

11>СТ 127.2-93 С. 12

26, трубку 31 закрывают пробкой 32. Краном 28 разобщают склянку 27 с атмосферой, поворотом крлна 21 соединяют бюретку 24 с сосудом 18 и с помощью груши 30 газообразные продукты переводят 2-3 раза из бюретки 24 в поглотительный сосуд 18 и обратно. При переводе та в бюретку 24 кран 28 уравнительной склянки ставят в положение сообщения с атмосферой. Записывают показания шкалы. По разности отсчетов до и после поглощения СО, определяют объем поглощенной двуокиси углерода. После измерения объема поглощенной двуокиси углерода с помощью крана 20 освобождают бюретку от газа, заполняют ее затворной жидкостью и проводят вторичное сжигание. Определение считают законченным, если при контрольном сжигании пробы разность отсчетов до и после поглощения СО, будет равна нулю. В конце каждого испытания проводят замер температуры и атмосферного давления и по таблице, приложенной к прибору, находят поправку для условий, при которых проводилось определение углерода.

Массовую долю углерода в анализируемой сере определяют так же, как в образце сравнения.

5.1.6 Обработка результатов

Массовую долю углерода X_v %, вычисляют по формуле „ УК

(4)

где V - объем углекислого газа, выраженный в процентах углерода;

К - поправка на температуру и давление; т - масса навески серы, г.

Массовую долю органического веществ;! АГ_}, %, вычисляют по формуле

Х^Х₄-\,25,    (5)

где Х_А ~ массовая доля углерода, %; 1,25 - коэффииснт пересчета углерода на органическое вещество

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми, а также абсолютная суммарная погрешность результатов анализа не превышают значений, указанных в таблице 4.

23

Газообъемный метод определения содержания углерода является арбитражным.

5.2 Спектральный метод

5.2.1    Сущность метода

Метод основан на фотографировании спектров проб и определении общего углерода по градуировочному графику

5.2.2    Аппаратура, материалы н реактивы:

-спектрограф ИСП-30соднолинзовым кварцевым конденсором;

-    генератор дуги переменного тока ДГ-2 в режиме низковольтной искры;

-    микрофотометр типа ИФО-451 или МФ-2, МФ-4;

-    электроды алюминиевые марки ДД-1, диаметром 6 мм. На концах электродов высверливается цилиндрический канал, наружным диаметром 3 мм, внутренним 2,5 мм. глубиной 3-5 мм. Для работы используются два электрода, заполненные пробой. Алюминиевые электроды, изготовленные на токарном станке или с помощью штампа, протирают и промывают в ацетоне или бензоле для удаления следов смазочных масел, просушивают под тягой и затем на алюминиевом противне обжигают в электропечи при (500±10) °С в течение 20 мин для удаления следов органических соединений. После охлаждения электроды помещают в закрытую стсклянную-банку и хранят в сухом месте;

-    пластина алюминиевая размером 24 х 70 х II) мм для дозировки заполнения электродов пробами, в которой фрезой сделано плоское углубление глубиной 8 мм и размером 16х 16 мм;

-    фольга алюминиевая для хранения образцов;

-    проявитель и фиксаж;

-    ступка агетовая или стальная хромированная диаметром 90 мм;

-    сито с сеткой 0071Н по ГОСТ 6613;

-    линейка алюминиевая;

24

ГОСТ 127.2-93 С. 14

-    электропечь сопротивления типа С НОЛ, обеспечивающая устойчивую -температуру нагрева (500x10) *С;

-    шкаф сушильный типа СНОЛ. обеспечивающий устойчивую температуру (80±2) *С,

-    стаканчик СН-85/15 но ГОСТ 25336;

-    сера ос.ч. 16-5;

-    сера с массовой долей органических веществ 0,3-0,5 %;

-    ацетон по ГОСТ 2603;

-    бензол по ГОСТ 5955.

5.2.3 Подготовка к анализу

Для подготовки основного образца измельчают около 50 г серы с массовой долей органических веществ от 0,3 до 0,5 %, просеивают и выдерживают в сушильном шкафу при (80±2) ^СС в течение 20 ч до постоянной массы. Затем определяют массовую долю органических веществ по 5.1.

За значение массовой доли органических веществ принимают среднее арифметическое результатов десяти параллельных определений.

Образцы сравнения готовят смешением серы основного образца с серой квалификации ос.ч., предварительно измельченной и просеянной через сито. Для этого навески серы основного образца массой 20; 6 и 2 г тщательно смешивактт в ступке соответственно с навесками серы квалификации ос.ч. массой 40, 54 , 58 г. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака. Массовая доля углерода в первом образце - 0,1-0,2 %, втором образце - 0,003-0.06 % и в третьем образце - 0,01-0,02 %.

Образцы хранят в стеклянных стаканчиках с притертыми пробками. Образцы сравнения вводят в электроды (верхний и нижний), для чего образец перед съемкой помещают на дозировочную пластину ровным слоем, возвышающимся над пластиной на 3-5 мм.

Ребром алюминиевой линейки делают 5-6 последовательных надрезов слоя порошка в виде прямоугольной сетки, затем ихинлек порошка с pew ют этой же линейкой. Электрод вдавливают в слой порошка до упора в дно пластины и с небольшим поворотом извлекают из него.

Между электродами зажигают низковольтную искру силой тока

и

С. 15 ГОСТ 127.2-93

6 А. Расстояние между электродами — 2 мм, экспозиция —25 с, ширина шсли 0,01 мм.

По результатам фотометрирования спектров образцов сравнения строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс логарифм массовой доли углерода (lgC) в сере, а по оси ординат - почернение (S) на спектрограмме аналитической линии углерода 247,86 нм и фона вблизи нее.

5.2.4    Проведение анализа

Анализируемую пробу измельчают, просеивают, вводят в электроды и проводят фотометрирование по п. 5.2.3.

Массовую долю углерода находят по градуировочному графику.

5.2.5    Обработка результатов

Массовую долю органического вещества X_if %, вычисляют по формуле

*>=*.■1,25,    (6)

где Х₄~ массовая доля углерода в сере, найденная по градуировочному графику, %,

1,25 - коэффициент пересчета углерода на органическое вещество.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

5.3 Весовой метол

5.3.1    Сущность метода

Метод основан на весовом определении остатка по разности масс после двукратного прокаливания пробы при температуре (250± 10) 'С И (800+10) 'С;

5.3.2    Аппаратура.

-    электропечь сопротивления лабораторная типа СНОЛ, обеспечивающая устойчивую температуру нагрева (800± 10) *С и (250± 10) * С;

-    эксикатор 2-230 по ГОСТ 25336,

-    чаша 50 по ГОСТ 19‘)08;

-    баня песчаная.

5.3.3    Проведение а на./и га

26

ГОСТ 127.1-М С. 16

(50±1) г пробы помещают в машу, предварительно прокаленную и взвешенную. Пробу расплавляют и обжигают на песчаной бане. Затем чашу с остатком прокаливают при температуре (250± 10) ’С в течение 2 ч для удаления следов серы.

Чашу с остатком, состоящим из органических веществ и золы, переносят в эксикатор, охлаждают и взвешивают. Затем чашу с остатком помешают в электропечь, прокаливают при температуре (800+10) *С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака.

5.3.4    Обработка результатов

Массовую долю органических всшсств X_iS %, вычисляют по формуле

, 1!"|-■"*>•¹⁰⁰,    ,₇₎

т    ' ^/

где т - масса анализируемой пробы, г,

т — масса остатка, содержащего органические веществ;» и золу, г, т. - масса остатка после прокаливания в электропечи, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

5.4    Экстракционный метод

5.4.1    Сущность метода

Метод основан на экстракции органических веществ с помощью хлороформа или чстырсххлористого углерода в аппарате Сокслста и весовом определении остатка после выпаривания растворителя. Метод не может быть применен при наличии летучих органических веществ, растворимых в воде.

5.4.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    насадка НЭТ-100 ТС по ГОСТ 25336;

шкаф сушильный типа СНОЛ, обеспечивающий устойчивую температуру нагрева (7012) 'С;

-    баня водяная или одиоконфорочная электроплитка по ГОСТ 14919;

27

С. 17 гост 127.2-9.1

-    стакан В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

-    цилиндр 1*250 по ГОСТ 1770;

-    эксикатор 1-230 по ГОСТ 25336;

-    насос водоструйный по ГОСТ 25336;

-    чаша выпарительная 4 по ГОСТ 9147;

-    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026;

-    спирт этиловый технический по ГОСТ 18300;

-    хлороформ или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, свежеперегнанный;

-    натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 45 % (раствор должен быть прозрачным).

5.4.3    Проведение анализа

(25±1) г серы помещают в стакан, смачивают 10 см¹ этилового спирта, перемешивают стеклянной палочкой, затем добавляют 200 см¹ раствора сернистого натрия, нагревают раствор на водяной бане до (80+2) ’С и перемешивают при этой температуре до полного растворения серы. После охлаждения до комнатной температуры раствор фильтруют через бумажные фильтры, предварительно экстрагированные хлороформом или чстырсххлористым углеродом. Остаток на фильтре промывают три раза теплым раствором сернистого натрия и теплой дистиллированной водой до полного обесцвечивания фильтра, сушат 30 мин. в эксикаторе под вакуумом с применением водоструйного насоса и экстрагируют в аппарате Сокслета до полного обесцвечивания растворителя в верхней части аппарата.

По окончании экстракции количественно переносят экстракт в стеклянную выпарную чашу, предварительно высушенную и взвешенную. Выпарную чашу с экстрактом помещают на водяную баню, отгоняют растворитель, под вытяжным шкафом, сушат остаток в сушильном шкафу при (70±2) "С до постоянной массы и взвешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака.

5.4.4    Обработка результатов

Массовую долю органических веществ А"_ч, %, вычисляют по формуле

ГОСТ 127.2-93 С. 18

где т. ~ масса выпарной чаши с органическими веществами, г, т_} — масса выпарной чаши, г,

/»'— масса на вески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, отное1гтельное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 25 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 10 %.

6 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ МЫШЬЯКА

6.1    Фотометрический метод с применением аиэтилдитиокарбамата серебра

6.1.1    Сущность метода

Метод основан на восстановлении мышьяка в мышьяковистый водород, поглощении его пиридиновым раствором диэпшштиокарбаш-та серебра и (фотометрическом измерении о1ггической плотности полученного раствора.

6.1.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    установка для определения мышьяка (рисунок 2) или аппарат дис-тилляционный для отгонки мышьяка по ГОСТ 10485-75, состоящий из реакционной колбы (коническая колба вместимостью 100 см³), отводной трубки, расширенной в верхней части и зауженной в нижней, пробирки вместимостью 10 см³. Отводная трубка соединена с реакционной колбой через шлиф;

-    спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кк>-встами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см или фото-эле ктро калориметр тип;» ФЭК;

-    баня водяная;

-    баня песчаная;

-    колбы 2-1000-2, 2-100-2, 2-50-2 по ГОСГ 1770,

-    колбы Ки-500-34ТУ и Кн-1-100-19/26 ТС по ГОСТ 25336.

-    цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770;

-    пипетки вместимостью I, 2, 5, 10 и 25 см’;

" кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:2;

-    ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;

-    кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью 1,4 г/см':

-    кислота серная по ГОСТ 4204. свободная от мышьяк;!, плотностью 1,84 г/см’, концентрации с (1/2 H,SO₍) •= 21,5 моль/дм¹ (21,5 н.);

*—•>53

С.19 ГОСТ 127.2-93

I tMUTUiW Koifu MKCTKMut-lbU 100 СИ-: } - шиии ,U* 1ГХЛЧВСЯИк U|MnMfa»i. 1 - рсжыиыя ilpuSu 4 iCmpjep А‘.« DuMeuirmta ASH . nirutuMCMiuR Do >>а-am |»um:(uk

Рисунок 2 - Установка am определения МЫШЬЯК!

-    кислота соляная по ГОСТ 3118;

-    углерод чстыреххлористыи по ГОСТ 20288, х.ч.;

-    бром по ГОСТ 4109;

-    смесь брома н чстыреххлористого углерода, взятых 2:3; олово двухлористое, раствор с массовой долей 40 %:

-    цинк гранулированный, х.ч., свободный от мышьяка;

-    свиней уксуснокислый по ГОСТ 1027. х.ч.. насыщенный раствор;

)0

ГОСТ 127.2-93 С.20

—    кал ни йодистый но ГОСТ4232, раствор с массовой долей 15 %,

—    пиридин по ГОСТ 13647;

—    диэтилдитнокарбамат серебра, раствор с массовой долей 0,5%, готовят следующим образом: I г дилилдитиокарбамата серебра растио-ряют в 200 см¹ пиридина. Раствор хранят в бутыли из темного стекла. Раствор устойчив в течение 14 сут;

-    вага по ГОСТ 4517, пропитанный раствором уксуснокислого свин-

иа;

-    мышьяк, основной раствор с массовой концентрацией 0,1 мг/см\ готовят по ГОСТ 4212;

-    мышьяк, рабочий раствор с массовой концентрацией 0,0025 мг/см\ готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм⁵ отбирают 25 см³ основного раствора и доливают водой до метки.

6.1.3    Подготовка к анализу

Ятя построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью 100 см⁵ отбирают поочередно 1; 2; 3; 4; 6 и 8 см² рабочего раствор;», содержащего соответственно 0,0025; 0,005; 0,0075; 0,010,0,011 и 0,020 мг мышьяка, добавляют по 10 см¹ раствора серной кислоты и доливают водой до 40 см', добавляют 2 см¹ раствора йодистого калия, 2 см¹ раствора двухлористого олова и оставляют раствор на 15 мин.

В насадку 2 установки (рисунок 2) помешают вату, пропитанную уксуснокислым свинцом, а в абсорбер 4 наливают 5 см³ раствора диэ-тилдитиокарбамата серебра. По истечении 15 мин. в коническую колбу с раствором помещают 5 г цинка и быстро соединяют колбу с насадкой и абсорбером. Выделившийся мышьяковистый водород поглощают раствором днэтилдитиокарбамата серебра в пиридине в течение 45 мин. Затем раствор доливают пиридином до объема 5 см’, перемешивают в абсорбере и измеряют оптическую плоскость раствора при длине волны 540 нм, применяя в качестве раствора сравнения раствордиэтил-д»гтиокарбамата серебра в пиридине.

На основе полученных результатов строят градуировочный график, откладывая на оси абсиисс массу мышьяка в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующее значение огттической плотности.

6.1.4    Проведение а пат за

Для приготовления раствора анализируемой пробы (1011) г серы взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью

20

С.21 ГОСТ 127.2-93

ао четвертого десятичного знака, помешают в коническую колбу с широким горлом вместимостью 500 см’, добавляют 40 см' смеси бром:» с четыреххлорнетым углеродом, перемешивают содержимое колбы около 30 мин, после чего вводят малыми порциями по 1—2 см¹ 50 см^: азот-Hoii кислоты при постоянном перемешивании. После доба клен нм первой порции ждут, пока температура смеси резко повысится, и лишь тогда добавляют такие же пориии азотной кислоты, ожилая более быстрого выделения брома, повышения температуры и слабого кипения смеси. В случае сильного разогрева смеси (резкое и продолжительное интенсивное выделение брома) колбу охлаждают в смеси воды со льдом перед добавлением каждой новой порции азотной кислоты. Всю операцию проводят в вытяжном шкафу, соблюдая меры предосторожности

При неполном разложении серы операции разложения повторяют, используя меньшее количество реактивов.

Избыток брома и чстыреххлорнстого углерода устраняют нагреванием раствора вначале на водяной бане, а затем на песчаной до появления белых паров.

Раствор охлаждают, добавляют 25 ем⁵ воды и выпаривают до появления белых паров, эту операцию повторяют три раза до полного удаления азотной кислоты.

Остаток охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 СМ' и долив;!ют водой до метки. (Раствор используют для определения массовой доли селена фотометрическим методом).

Для приготовления контрольного растно|>а 40 см^!смеси бром:) с четыреххлористым углеродом и 50 см¹ азотной кислоты выпаривают до объема в несколько миллилитров, добавляют 2 см¹ раствора серной кислоты, выпаривают до белых паров, добавляют 5 см¹ воды н выпаривание повторяют После охлаждения остаток заливают раствором серной кислоты (1:2), переливают в мерную колбу вместимостью 50 см³ И доливают до метки тем же раствором серной кислоты.

25 см⁵ полученного раствора отбирают в колбу вместимостью 100 см’, добаляют 2 см¹ раствора серной кислоты (1:2) и доливают водой до объем;» 40см^!. далее анализ проводят по п 6 I.3., измеряя оптическую плотность анализируемого раствор;» по отношению к контрольному раствору.

Массу мышьяк» в миллиграммах в анализируемом раство|>с находят по градуировочному графику

21

ГОСТ Ш.2-9Л с.22

6.1.5 Обработка результатов

Массону» долю мышьяк;! Х_ч, %, вычисляют по формуле v ^,ni • so too

* йгРПоОО'    ⁽⁹⁾

где т. - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

т - масса навсски анализируемой пробы, г;

У- объем раствора. отобранный для определения, см⁵.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

Определение массовой доли мышьяка фотометрических! методом с применением дизтилдитиокарбамата серебра является арбитражным.

6.2 Спектральн ый метод

6.2.1    Сущность метода

Метод основан на фотографировании спектров проб и определении мышьяка по градуировочному графику.

6.2.2    Аппаратура, материалы и растворы :

-    спектрограф ИСП-30 с однолинзовой системой освещения;

-    генератор дуги переменного ток;» ДГ-2 в дуговом режиме и режиме низковольтной искры;

-    микрофотометр типа ИФО-451 или МФ-4, МФ-2;

-    приспособление для заточки угольных электродов;

-    электроды угольные марки ос.ч. 7-4 или С-1. Нижний и верхний электрод с кратером диаметром 4 мм, глубиной 5 мм. До проведения анализа угольные электроды анализируют на отсутствие в их спектрах линий мышьяка в условиях метода анализа. При наличии линий мышьяка электроды подвергают обжигу в течение 20 с в режиме анализа,

-    пластинка дозировочная из органического стекла для заполнения электродов пробой размером 24x70x8 мм. в которой фрезой сделано плоское углубление глубиной 6 мм и размером 16x16 мм;

-    фотопластинки спектрографические типа I и 3 спектральной

зз

С.23 ГОСТ 127.2-93

чувствительности в относительных единицах, равной, соответственно 6 и 9 единиц;

-    фотопластинки типа УФШ спектральной чувствительности 20 единиц;

-    конденсор кварцевый (F = 75 мм);

-    ступка агатовая или стальная хромированная диаметром 90 мм;

-    стаканчик СН 85/15 по ГОСТ 25336;

-    сито с сеткой 0071 Н по ГОСТ 6613;

-    проявитель и фиксаж;

-    спирт этиловый технический по ГОСТ 18300, перегнанный;

-сераос.ч. 16-5;

■* сера с массовой долей мышьяка от 0,3 до 0,6%.

6.2.3 Подготовка к анализу

Для приготовления основного образца измельчают около 50 г серы с массовой долей мышьяка от 0,3 до 0,6 %, затем просеивают через сито и определяют по п. 6.1 значение массовой доли мышьяка.

Образцы сравнения готовят последовательным смешением серы основного образца с серой квалификации ос.ч., предварительно измельченной и просеянной через сито.

Для этого навески серы основного образца массой 20 и 6 г тщательно смешивают в ступке под спиртом соответственно с навесками серы квалификации ос.ч. массой 40 и 54 г.

Получены таким образом первый и второй образцы сравнения с массовой долей от 0,1 до 0,2 и от 0,03 до 0,06 % мышьяк;!.

Третий и четвертый образцы сравнения с массовой долей мышьяка от 0,01 до 0,02 и от 0,003 до 0,006 % готовят аналогичным образом, используя в качестве основы 20 и 6 г серы второго образца сравнения. Их смешивают соответственно с 40 и 54 г серы квалификации ос.ч.

Используя серу четвертого образца сравнения, готовят пятый и шестой образцы сравнения с массовой долей мышьяка от 0,001 до 0,002 и от 0,0003 до 0,0006 % путем смешивания 20 и 6 г четвертого образца сравнения соответственное 40 и 54 г серы квалификации ос.ч.

Седьмой образец сравнения с массовой долей мышьяка от 0,0001 до 0,0002 % готовят смешением 20 г серы шестого об раз ца и 40 г

J4

ГОСТ 127.2-93 С.24

серы квалификации ос ч. Результаты всех взвешиваний в граммах за-пнсывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Для приготовления одного образца сравнения исполыустси 100 см¹ спирта.

Полученные образцы хранят в стаканчиках.

Образцы сравнения вводят в электроды (верхний и нижний) и фо-тометрируюг.

а)    при массовой доле мышьяка от 0,0001 до 0,01%.

Между электродами зажигают дугу переменного тока от генератора ДГ-2, силой тока 18 А (с включенным дополнительным реостатом - 11 Ом; 15 А). Расстояние между электродами 2.5 мм, экспозиция 15 с.

Спектры образцов сравнения фотографируют по трит раза спектрографом (конденсор кварцевый с F = 75 мм устанавливается на расстоянии 67 мм от источника и 316 мм от щели), при ширине щели спектрографа 0,025 мм. Для фотофафирокания спектров мышьяка применяют фотопластинки «спектратьныс. тип 3* или «УФШ-3».

На полученных спектрограммах измеряют почернение аналитической линии мышьяка 228.81 нм (или 234,98 нм) и фона вблизи аналитической линии;

б)    при массовой доле мышьяка от 0,001 до 0.6 %.

Между электродами зажигают низковольтную искру от генератора ДГ-2 силой тока 5 А (положение переключателя реостата 80 Ом, 10 А). Расстояние между электродами 2.5 мм, экспозиция 15 с.

Спектры образцов сравнения фотографирую! по три раза спектрографом при ширине шел и спектрографы 0,015 мм. Для фотографирования спектров мышьяк:! применяют фотопластинки спектральные, тип I.

На полученных спектрограммах измеряют почернения аналитических линий мышьяка 234,98 нм (при массовой доле мышьяка от 0,001 до 0,1 %) и 245,65 нм ( при массовой доле мышьяка от 0,1 до 0,6 %) и фона вблизи аналитических линий.

11о результатам фотометрИ|х>вания спскт|х>в образцов сравнения строят градуировочный график, err клал ы вил на осп абсцисс логарифм массовой доли мышьяка, на оси ординат - почернение аналитических линий.

24

С. 25 I OCV 127.2-93

6.2.4 Проведение анализа

Анализируемую пробу измельчают, просеивают, вводят к электроды (верхний и нижний) и фотометрируют по 6.2.3.

По результатам < |>ото метр и рою н ия спектров проб находят по градуировочному графику массовую долю мышьяка в анализируемой пробе.

3;» результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

6.3 Фотометрический метод с применением молибденовой сини

6.3.1    Сущность метода

Метод основан на образовании комплекса мышьяка с молибденово-кислым аммонием в присутствии сернокислого пиразина и фотометрическом измерении оптической плотности полученного комплекса,

6.3.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    фотоэлектроколориметртипа ФЭК-56, ФЭК-60;

-    спектрофотометр с пределом видимого излучения и кюветами с тол шинои поглошаюшего свет слоя раствора I см типа СФ.

-    электропечь сопротивления лабораторная типа С НОЛ, обеспечивающая устойчивую температуру нагрею (500± 10) ‘С;

-    шкаф сушильный типа СМОЛ, обеспечивающий устойчивую температуру нагрев;» (130±5) “С:

-    воронка Бюхнера по ГОСТ 9147;

-    колбы 2-100-2, 2-1000-2, 2-50-2 по ГОСТ 1770;

-    пипетка вместимостью 10 см ;

-    бюретка вместимостью 50см‘:

-    баня водяная кии одноконфорочная элекгрошиггка по [ ОСТ 14919,

-    тигель М-20 по ГОСТ 19908;

-    стакан В -1 -100 по ГОСТ 25336;

-    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026;

-    кислота азотная по ГОСТ 4461. плотностью 1.4 г/см¹;

-    кислота серная по ГОСТ4204, х.ч., 5 и. раствор;

-    калий пироссрнокислый по ГОСТ 7172, х.ч;

ГОСТ 127.2-93 С. 26

-    аммоний молибденово кислый по ГОСТ 3765; псрскрнсталлнэо-ванный, растворе массовой долей I %. Перекристаллизацию проводят следующим образом: 200 г молибденовокнслого аммония тщательно взбалтывают с 300 см’дистиллированной воды, нагретой до 70-80 *С. Нерастворившийея осадок отфильтровывают, а к фильтрату добавляют 1/3 по объему этилового спирта. Выпанший мелкокристаллический осадок чистого молибденовокислого аммония отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием. Осадок на фильтре промывают три раза спиртом и высушивают на воздухе;

-    гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, кристаллический, раствор с массовой долей 0,15 %;

-    спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300,

-    ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;

-    основной раствор с массовой концентрацией мышьяка 1 мг/см’ готовят по ГОСТ 4212 или следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида, взвешенного в стаканчике, окисляют 5 см³ концентрированной азотной кислоты, выпаривают почти досуха и высушивают в сушильном шкафу при (130±5) ‘С в течение получаса. Остаток в стаканчике растворяют в дистиллированной воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100см³. Стаканчик смывают несколько раз водой в ту же колбу, раствор в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают;

-    рабочий раствор с массовой концентрацией мышьяк;» 0,01 мг/ см³ готовят следующим образом: отбирают пипеткой с резиновой грушей 10 см³ основного раствора в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят водой до метки и перемешивают.

6.3.3 Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см³ отбирают поочередно 3; 5; 10; 15; 20 и 30 см³ рабочего раствора, которые содержат соответственно 0,03; 0.05; 0,10; 0,15; 0,20 и 0,30 мг мышьяка.

Объем раствора в каждой колбе доводят водой до 35 40 см’.

Затем в каждую колбу добавляют последовательно по 3 см³ раствора серной кислоты, раствора мол ибде ново кисло го аммония и раствора сернокислого гидразина.

Содержимое колбы взбалтывают после добавления каждого реактива.

6 -9S3

С.27 ГОСТ 127.2-93

Колбы с растворами помещают в кипящую водяную банк» на 10 мин таким образом, «гтобы часть колбы, заполненная жидкостью, была погружена в воду. Затем колбы охлаждают, доводят дистиллированной водой до метки и измеряют оптическую плотность растворов относительно контрольного раствора, который готовят в тех же условиях н с тем же количеством реактивов, но без рабочего раствора, применяя красный светофильтр с областью светопропускания 835 им.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу мышьяка в миллиграммах, а на оси ординат -соответствующее значение оптической аютносги.

6.3.4 Проведение ансииза

0,3 0,6 г серы (в зависимости от содержания мышьяка) взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака, смешивают в кварцевом тигле с 2,2 г пиро-сульфата калия. Тигель ставят в электропечь и постепенно повышают температуру до (500± 10) ‘С. Тигель выдерживают при этой температуре до тех пор. пока вся сера не возгонится и сплав не станет прозрачным.

После этого тигель вынимают из электропечи, охлаждают, помешают в стакан и выщелачивают содержимое небольшими количествами воды при нагревании.

Раствор из стакана переводят в мерную колбу вместимостью 50 ем¹ и несколько раз смывают стакан небольшими порциями волы, которые добавляют в ту же колбу.

Затем последовательно добавляют по 3 см' раствора серной кислоты, раствора молибдсновокислого аммония и раствора сернокислого гидразина. Содержимое колбы взбалтывают после добавления каждого раствора.

Колбу помешают на 10 мин в кипящую водяную баню таким образом, чтобы часть колбы, заполненная жидкостью, была погружена в воду.

Затем колбу охлаждают, доводят водой до метки и измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно контрольного раствора по 6.3.3.

Массу мышьяка в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

27

ГОСТ 127.2-93 С.28

6.3.5 Обработка результатов

Массовую долю мышьяка X_f, %, вычисляют по формуле

(Ю)

где т_] - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику-, мг;

т — масса навески серы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

7 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ СЕЛЕНА

7.1    Фотометрический метод с применением 3,3'-ди-амннобензидина

7.1.1    Сущность метода

Мегод основан на фотометрическом измерении оптической плотности экстракта толуола желтого комплекса, образованного селеном (IV) с солянокислым З.З'-диаминобснзиаином.

7.1.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см;

-    иономер универсальный ЭВ-74;

-    стакан В-1-100 ХС по ГОСТ 25336;

-    воронка ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336;

-    колба 2-10-2 по ГОСТ 1770;

~ пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10, 25 и 50 см⁵;

-    вата гигроскопическая по ГОСТ 5556;

-    селен марки СВЧ;

-    3,3‘ — диаминобенэндин солянокислый, раствор с массовой долей 0,5 %; готовят с применением дистиллированной свежекипяченой охлажденной воды; раствор устойчив в течение 4 ч;

-    кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 10 %;

-    соль динатриевая этилендиамин- N.N.N’,N\-TeTpayKcycHott

2*

С.29 ГОСТ 127.2-93

кислоты, 2-подпая (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации с (C_l4H_MN_:Na,0, 2Н,0) = 0.1 моль/дм¹;

-    кислота муравьиная по ГОСТ 5848. раствор с массовой долей 10 %;

-    аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10 %;

-    толуол по ГОСТ 5789;

-аммоний хлористый по ГОСТ 3773; раствор с массовой долей 20%;

-    индикатор универсальный бумажный;

-селен, основной раствор с массовой концентрацией селена I мг/см* готовят по ГОСТ 4212;

-    селен, рабочий раствор с массовой концентрацией селена 0,01 мг/см’ готовят следующим образом: основной раствор 100-кратно разбавляют водой.

7.1.3    Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 см* отбирают поочередно 1, 2, 3, 4 см* рабочего раствора, добавляют 50 см⁵ раствора хлористого аммония, затем раствор серной кислоты до pH раствора 2,5. определяя pH потенциомет|к>м или бумажным индикатором, добавляют 2 см⁵ раствора муравьиной кислоты и 4 см* раствора солянокислого З.З'-диаминобснзидина, перемешивают стеклянной палочкой и оставляют на 40 мин, затем добавляют раствор водного аммиака, доводят pH раствора до 6—7. переносят в деятельную воронку вместимостью 100 см\ добавляют 10 см⁵ толуола двумя порциями (6 и 4 см⁵), каждый раз встряхивая в течение 1 мин.

После добавления каждой порции следует отделять слой толуола, фильтруют через вату в мерную колбу вместимостью 10 см’ и доливать толуолом до метки.

Раствор помещают в кюветы и измеряют оптическую плотность относительно оптической плотности толуола при длине волны 420 нм.

На основании полученных результатов строят градуировочный график. откладывая на оси абсцисс массу селена в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующее значение оптической плотности.

7.1.4    Проведение анализа

В стакан вместимостью 100 см ‘ отбирают 10-25 см¹ раствора ана-

40

ГОСТ 127.2-93 С.ЭО

лизируемой пробы, приготовленного по 6.1.4, добавляют 50 см’рас -гнора хлористого аммония, 5 см' раствора тркпона Б. Затем, добавляя раствор водного аммиака, доводят pH раствора до 2,5, измеряя pH потенциометром или бумажным индикатором. Добаопяют 2 см’ рас-тиора муравьиной кислоты, 4 см⁵ раствора солянокислого З.З’-диами-нобензндина, перемешивают раствор стеклянной палочкой и оставляют на 40 мин, затем добавляют раствор водного аммиака, доводят pH раствора До 6-7, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см’, добавляют 10 см¹ толуола двумя порциями (6 и 4 см¹) каждый раз встряхивая в течение 1 минуты.

После добавления каждой порции слсдуст отделять слой толуола, фильтруя через вату в мерную колбу вместимостью 10 см' и доливать толуолом до метки.

Измерение оптической плотности проводят по 7.1.3.

Массу селена в миллиграммах определяют по градуировочному графику.

7.1.5 Обработка результатов

Массовую долю селена X,, %, вычисляют по формуле

«L-iOjOO    ₍₁₁₎

⁷ т-У ■ 1000

где т_] - масса селена в анализируемом растворе, определенная по градуировочному графику, мг,

т - масса навески серы, г,

V - объем раствора, отобранный для анализа, см’.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 10 %.

Фотометрический метод определения массовой доли селена с применением З.З'-днамннобензидина является арбитражным.

7.2 Фотометрический метод с применением сернокислого гидразина

7.2.1 Сущность метода

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного раствора элементарного селена, полученного восстановлением соединений селена гидразином.

41

C.3I ГОСТ 127.2-93

7.2.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    спектрофотометр с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглошаюшсго свст слоя раствора 1 и 2 см типа СФ;

-    колба Кн-2-100-IS ТХС по ГОСТ 25336;

-    цилиндр 3-50 по ГОСТ 1770;

-    колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

-    пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 и 20 см^};

-    кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленная 1:2;

-    кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., плотностью 1,4 г/см’;

-    углерод четырсххлористый по ГОСТ 20288, х.ч.;

-    бром по ГОСТ 4109, х.ч.;

-    смссь брома и чстырсххлористого углерода, взятых 2:3;

-    гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор с массовой долей

1 %.

-    селен марки СВЧ,

-    основной раствор с массовой концентрацией селена I мг/см* готовят по ГОСТ 4212 или следующим образом: I г селена взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в 10 см⁵ концентрированной азотной кислоты, выпаривают досуха, два раза заливают 10 см⁵ воды, выпаривают досуха, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см⁵, доливают водой ло метки и перемешивают,

-    рабочий раствор с массовой концентрацией селена 0,1 мг/см* готовят 10-кратным разбавлением основного раствора водой.

7.2.3    Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью 100 см’ отбирают пипеткой 0,5; 2; 4, 10, 15, 30 см¹ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,05, 0,2; 0,4; 1,0; 1,5; 3,0 мг селена, доводят раствором серной кислоты до 40 см⁵ и добавляют 1 см’ рас гвора сернокислого гидразина. Содержимое колбы осторожно нагревают до кипения и охлаждают под струей холодной воды. Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см’ и поливают водой до метки.

Оптическую плотность растворов измеряют по отношению к воде в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 см при длине волны 600 нм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу селена в миллиграммах, а на оси ординат -соответствующее значение оптической плотности.

42

ГОСТ 127.2-93 С.32

7.2.4    Проведение анализа

Пипеткой отбирают 10-40 см'' |xictbo|x> (в -ивисимости от содержания селена), приготовленного по п. 6.1.4., переноса в коническую колбу вместимостью 100 см% добавляют I см^: сернокислого гидразина. Содержимое колбы осторожно нагревают до кипения и охлаждают под струей холодной воды. Появившаяся красная окраска раствора свидетельствует о наличии селена. Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см\ доливают водой до метки.

Измерение оптической плотности анализируемого раствора проводят по 7.2.3. Раствором сравнения служит раствор, приготовленный в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.

Массу селена в анализируемом растворе в миллиграммах находят по градуировочному графику.

7.2.5    Обработка результатов

Массовую долю сслсна ЛГ_Т, %, вычисляют но формуле

,, т, 50 100    ,,,,,

^Т,-ЫЧЙ’    <^|2>

где т. - масса селена, найденная по градуировочному грзфику, мг; m — масса навески серы, г,

V - объем раствора, отобранный для анализа, см’.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определении, относитсльное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

* ОМРКДКЛКНИК МАССОВОЙ ДОЛИ ЖЕЛЕЗА

8.1    Сушность метода

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плотности красного комплекса железа (11) с о-фенантролином при pH

3-4.

8.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

- спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствором 1 и 2 см;

•»3    П

С.ЗЗ ГОСГ 127.2-9.1

-    электропечь сопротивления лабораторная типа СНОЛ, обеспечивающая устойчивую температуру нагрева (500: 10) *С;

электроплитка одноконфорочная по ГОСТ 14919;

-    цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770;

-    колбы 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

-    пипетки вместимостью 5, 10, 20, 25 и 50 см’;

-    тигель Н-20 по ГОСТ 19908;

-    кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., разбавленная 1:1;

-    кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч. разбавленная 1:2;

-    гш роке ил амин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %,

-    натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 25 % и pH 3-5;

-    о-фенантролин, ч., растворе массовой долей 0,25 %, полученный растворением в горячей воде (свежеприготовленный);

-    квасцы железоаммонийные, х.ч.;

-    основной раствор с массовой концентрацией железа 0.1 мг/см* готовят следующим образом: 0,8635 г железоаммонийных квасцов растворяют в воде с добавлением 4 см⁵ концентрированной серной кислоты и доливают водой в мерной колбе вместимостью 1 дм⁵ до метки, рабочий растворе массовой концентрацией железа 0,01 мг/см¹ готовят 10-кратным разбавлением основного раствора водой.

8.3    Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см¹ пипеткой отбирают поочередно 0; 2,5; 5; 10; 12,5; 15; 20; 25 и 30 см¹ рабочего раствор:», содержащего соответственно 0.000; 0,025, 0.050, 0,100. 0.125; 0,200; 0,250 и 0,300 мг железа, разбавляют водой до 20 см\ добавляют 1 см* раствора солянокислого гндрокенламина, выдерживают 5 мин, затем добавляют 5 см⁵ раствора о-фенантролина, 2 см' раствора лимоннокислого натрия, доливают водой до метки и перемешивают Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде при длине волны 500 нм. в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см.

Г1о полученным данным строят градунрочный график, откладывая на оси абсцисс массу железа в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее значение оптической плотности

8.4    Проведение анализа

(20±|) г серы взвешивают, записывая результат взвешивания в

УУ

ГОСТ 127.2-93 С.34

граммах с точностью до четвертого десятичного знака, помешают в кварцевый тигель, осторожно сжигают и остаток прокаливают при (500± 10) ^еС в течение 15-20 мин.

После охлаждения остаток в тигле заливают 10см’ раствора азотной кислоты, нагревают примерно 10 мин, осторожно добавляют 2 см' раствора серной кислоты и выпаривают до появления белых парой.

Затем охлаждают и добавляют 20 см¹ воды. Полученный раствор фильтруют и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см¹. Раствор используют для определения массовой доли марганца И меди.

Отбирают пипеткой 5 см¹ аликвотной части раствора, помешают в мерную колбу вместимостью 50 см\ разбавляют водой до 20 см¹, добавляют 1 см³ раствора солянокисло го ГИЛ роке ил амина, выдерживают 5 мин, затем добавляют 5 см' раствора о-фенантролина, 2 см* раствора лимоннокислого натрия, доливают водой до метки, перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по 8.3.

Раствором сравнения служит раствор, приготовленный в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

Массу железа в анализируемом растворе в миллиграммах находят по грещунрочному графику.

8.5 Обработка результатов

Массовую долю железа X_v %, вычисляют по формуле

к, Wj-SO-IOQ    ._п,

* ИГУ 1000'    ^(,3)

где т - масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

т '■ масса навески серы, г;

V- объем раствора, отобранный для анализа, см¹.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, ранное 20 %.

4?

С.35 ГОСТ 127.2-ад

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 10 % от среднего значения.

Фотометрический метод определения массовой доли железа с применением о-фенантролина является арбитражным.

9 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ MAPI AHUA

9.1    Фотометрический методе применением форма л ь доке и ма

9.1.1    Сущи ост ь метода

Метод осиован на фотометрическом измерении оптической плотности коричнево-красного комплекса, образованного марганцем с формальдоксимом.

9.1.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

-    спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 см;

-    электропечь сопротивления лабораторная типа CHOJ1. обеспечивающая устойчивую температуру нагрев;» (400± 10) 'С;

-    баня водяная или одноконфорочная плита по ГОСТ 14919;

-    колбы 2-25-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770,

-    пипетки вместимостью I, 2, 5 и 10 см³;

-    цилиндр 1-5 по ГОСТ 1770;

-    гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456;

-    формалин но ГОСТ 1625; раствор с массовой долей 38 % формальдегида;

-    марганец сернокислый по ГОСТ 435;

-    кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., аютность 1,84 г/с.м^:;

-    индикатор бумажный универсальный;

-    формальдоксим (CH.NOH), 1 М раствор, готовят следующим образом. 7,0 г солянокислого гидроксиламина растворяют в небольшом количестве воды в мерной колбе вместимостью I дм³, добавляют 7,9 г формалина и доводят до метки водой. Раствор устойчив в течение 1 мес,

-    марганец, основной раствор с массовой концентрацией I мг/см³ готовят следующим образом: 2.743 г сернокислого марганца, полученного из 5-нодною сернокислого марганца высушиванием при температуре (400+10) "С до постоянной массы, растворяют в мерной колбе вместимостью I дм в воде с добавлением 1 см'концентрированной серной кислоты и доводят водой до метки.

К

ГОСТ 127.2-93 С. 36

-    марганец, рабочий растворе массовой концентрацией марганца 0,01 мг/см- готовят 100-кратным разбавлением основного раствора;

-    натрия пироокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) * 1 моль/дм’ (1н.)

9.1.3    Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика н мерные колбы вместимостью 25 см’отбирают поочередно 1,0; 2,0, 3,0, 4.0 и 5,0 ем⁵ рабочего раствора, содержащего соответственно 0,01; 0,02, 0,03; 0,04 и 0,05 мг марганца, добавляют 2 см⁵ раствора формальдоксима и немедленно нейтрализуют в присутствии универсальной лакмусовой бумажки раствором гидроокиси натрия, добавляют еще 2 см⁵ раствора гидроокиси натрия н доливают водой до метки и оставляют на 10 мин. Затем нагреваюг на водяной бане при (70±2) 'С в течение 5 мин, охлаждают до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 455 нм, применяя воду в качестве раствора сравнения.

На основании полученных результатен строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу марганца в миллиграммах, а на оси ординат соответствующее значение оптической плотности.

9.1.4    Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 25 см¹ отбирают Ю см⁵ раствора, приготовленного по 8.4, добавляют 2 см⁵ раствора формальдоксима, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия в присутствии универсальной лакмусовой бумажки и добавляют 2 см³ раствора гидроокиси натрия и доливают водой до метки, осгаinяя на 10 мин. Затем нагревают на водяной бане при (70±2) *С в течение 5 мин, охлаждают до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно воды по 9.1.3.

Массу марганца в миллиграммах определяют по градуировочному графику.

9.1.5    Обработка результатов

Массовую долю марганца Х_г %, вычисляют по формуле

,_Ьг *1 ⁵⁰¹⁰⁰    (14)

⁹ т V-1000’

где т, ~ масса марганца в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг.

47

С..17 mcr 127.2-9.1

V- объем раствора, отобрании»» для анализа, см¹:

т - масса навески серы, г.

За результат анализа принимают срсднсс арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение меж-лу которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 % от с|)еднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности ре-эультата анализа ± 10 %.

Фотометрический метод определения массовой доли марганца с применением формалыхоксима является арбитражным.

92Фотометрический метод с применением йодно-кислого калия

9.2.1    Сущность метода

Метод основ;»н на фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного комплекса, образованного в результате окисления марганца (II) йодистым калием.

9.2.2    Аппаратур;», реактивы и растворы:

-    спектрофотометр типа СФ с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора I и 2 см;

-    электроплитка одноконфорочная по ГОСТ 14919,

-    колбы 2-25-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770;

-    стакан В-2-50 ТХС по ГОСТ 25336;

-    пипетки вместимостью 2, 5, 10, 20, 50 см¹;

-    кислота азотная по ГОСТ 4461; х.ч., разбавленная 1:1;

-    кислота серная по ГОСТ 4204; х.ч., разбавленная 1:2;

-    кислотаортос|>осфорная по ГОСТ6552; х.ч., растворе массовой долей S5 %;

-    калий («однокислый (мета);

-    вода дистиллированная, дважды перегнанная;

-    калий марганцовокислы)! по ГОСТ 20490-75,

-    основной раствор с массовой концентрацией марганца 0,1 мг/см⁵ готовят следующим образом: 0,1440 г марганцовокислого калия взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в билистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см’;

-    рабочий раствор с массовой концентрацией марганца 0,01 мг/см¹ готовят 10-кратным разбавлением основного раствора водой.

17    4N

ГОСТ 127.2-93 С. ЗЯ

Для построения градуировочного графика в стакан вместимостью 50 см¹ отбирают пипеткой 2, 3, 4, 6 и 8 см^: рабочего раствора, содержащего соответственно 0,02, 0,03, 0,04, 0,06 и 0.08 мг марганца, добавляют 2—3 капли ортофосфорной кислоты, 20 мг йоднокислого калия, осторожно нагревают до кипения, кипятят 1—2 мин. охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см¹ и доливают водой до метки. Содержимое колбы перемешивают и измеряют оптическую апотность раствором но отношению к воде при длине волны 540 нм. применяя кюветы с толщиной поглощающего свет слоя раствора 2 см.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу марганца в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее значение оптической плотности.

9.2.4. Проведение анализа

Пипеткой отбирают 20 см³ раствора, приготовленного по п. 8.4, переносят в стакан вместимостью 50 см*, добавляют 2—3 капли ор-тофосфорной кислоты, 20 мг йоднокислого калия, осторожно нагревают до кипения, кипятят 1—2 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см\ доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по 9.2.3.

Массу марганца в анализируемом растворе в миллиграммах находят по градуировочному графику.

9.2.5 Обработка результатов

Массовую долю марганца X„, %, находят по формуле

где т₁ — масса марганца, найденная по градуировочному графику, мг,

т — масса навески серы, г;

V — объем раствора, отобранный для анализа, см³.

За результат анализа принимают сред нее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 15 %.

44

С. 39 ГОСТ 127.2-93

10 ОИНЕДкЛЬНИЬ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕДИ

10 I Фото метрически и метод с применением диэтнлдитиокарбамата свинца

10 11 Сущность метода

Метод основам на фотометрическом измерении оптической плотности хлороформового экстракта меди (II) с диэтилдитиокарбама-том свинца

10 1 2 Аппаратура, реактивы и растворы.

—    спектрофотометр с пределом видимого излучения и кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора I см, СФ-4А, СФ-16 или СФ-26,

—    колбы 2-10-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770,

—    воронка ВД-1—100 ХС по ГОСТ 25336,

—    цилиндры 3—100, 1—500 по ГОСТ 1770,

—    пипетки вместимостью I, 5. 10, 20 и 50 см⁵,

—    вага гигроскопическая по ГОСТ 5556,

—    кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации

1 моль/дм¹ (I н ),

—    индикатор универсальный лакмусовый бумажный,

—    свинца диэтиддитиокарбамат, раствор с массовой долей 0,25 % в четыреххлористом углероде или хлороформе,

—    натрия N.N-днэтиллитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор с массовой долей 0,4 %,

—    натрии виннокислый или калий виннокислыи,

—    свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей 0,4 %.

—    феноловый красный индикатор, водный раствор с массовой долей 0,1 %.

—    аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 5 %,

—    хлороформ, х ч , или угле|)Од четыреххлористыи по ГОСТ 20288

Примечание— Н<мюиьы — ди лчшилмомрблмдт натрия, винммкишыи натрии или кдпии. vkcvoioioiuimM с виней. феноловый красный, водный аммиак г. хлороформе или чет ыречл'юристом углероде - применяю! при сисукгвни ютовою р.*иаора ли/тилдитиокарОам.сга свинца с массовой делен 0,025 %. коюрыи готовят следующим обраэоч М) см р асгяо ра ли этим и ги о ка рба м.гга luipmi и I I вишкжис-:кио нагрия (к-иия) вэосшмпаюг ааписывая результат взвешнвлиия п |раммдч с. тх>ч uiu.7i.to .it> ттиертп) лесчnrmom зн./kj, почещ.чог в jic.rnre.'ii,nvit> Kopouxv чstain

J0

I-ОСТ 127.2—9.1 С. 40

мостью I ли', добавляют 30 см раствора уксуснокислого чтиц.!, перемешивают и нейтрализуют раствором водного    в присутствии фенолового красного Ра

створ вместе с белым осликом во взвеси встряхивают с 500 см четыре ххлористо го углерода иди хлороформа Осадок должен раствориться Затем отделяют волныи слой, вечряхмыюг неполный слой с двумя порциями волы по 100 см каждая Негодный слой отделяют, фильтруя, через гигроскопическую влу в мерную колбу ьместимо-стью I дм¹ и доливают хлороформом или четыреххлористым углеродом до метки Раствор устойчив в течение 1 мес

—    медь сернокислая по ГОСТ 4165;

—    основной раствор с массовой концентрацией меди 0,1 мг/см³ готовят следующим образом. 0,3928 г кристаллической сернокислой меди взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в воде с добавлением 2 см¹ концентрированной серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 дм’, доливают раствор водой до метки и перемешивают;

—    рабочий раствор с массовой концентрацией меди 0,001 мг/см^; готовят 100-кратным разбавлением основного раствора

10.1.3 Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 100 см¹ отбирают поочередно 1,0, 5,0, 10,0, 15,0 и 20.0 см^! рабочего раствор;», содержащего соответственно 0.001, 0,005. 0,010, 0,015; 0,020 мг меди и доливают водой до объема 20 см^:. Добавляя раствор серной кислоты, доводят pH до 1—6 в присутствии универсальной лакмусовой бумажки, добавляют 5 см’ раствора диэ-тилдитиокарбамата свинца и встряхивают в течение 2 мин. Затем отделяют неводный слой, фильтруют через гигроскопическую вату в мерную колбу вместимостью 10 см¹. Затем добавляют еще 4 см¹ растворадиэтиддитиокарбамата свинца, встряхивают в течение I мин, отделяют неноднын слон, фильтруют через вату и добавляют к раствору, который находится в мерной колбе, и доливают хлороформом или чстырсххлористым углеродом до метки.

Оптическую плотность измеряют при длине волны 435 нм, применяя хлороформ или четыреххлористыи углерод в качестве раствора сравнения.

На основании полученных результатов строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу меди в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующее значение оптическом плотности

м

С. 41 ГОСТ 127.2-93

10.1.4    Проведение анализа

10см^! раствора анализируемой пробы, приготовленной но и. Х.4, помешают в делительную воронку вместимостью 100 см⁵, доливают водой до 20 см¹. Добавляя раствор серной кислоты, доводят pH до 1—6 в присутствии универсальной лакмусовой бумажки, добавляют 5 см¹ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают в течение 2 мин. Нсиодный слой отделяют, фильтруя через гигроскопическую вату в мерную колбу вместимостью 10 см⁵. Затем добавляют еще 4 см⁵ раствора диэтнддтиокарба.матл свинца, встряхивают в течение I мин, отделяют неводный слой, фильтруют через вату, добавляют к раствору, который находится в мерной колбе, и доливают хлороформом или четыреххлористым углеродом до метки.

Оптическую платность анализируемого раствора измеряют по 10.1.3, применяя в качестве раствора сравнения раствор, приготовленный в lex же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.

Массу меди в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

10.1.5    Обработка результатов

Массовую долю меди X%, находят по формуле

у _«i 50 100

^Л'0'т-7Тооа-    (^|6>

где ш, — масса меди в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, мг;

V — объем раствора, отобранный для анализа, cm^j;

т — масса навески серы. г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа ± 10 %.

Определение массовой доли меди с применением диэтндлитио-карбаматасвинца является арбитражным методом.

10.2 Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата натрия

>2

I (К I 127.2—93 С. 42

10.2.1    Сущность метода

Метод основан на фотометрическом измерении оптической плотности экстракта меди (II) с днзтилдшнокарбамитом натрия, okjki-шснного в желтый цист.

10.2.2    Аппаратура, реактины и растворы:

—    спектрофотометр с пределом пилимого излучении и кюветами с толщиной поглощающего снст слоя раствор;» I см типа СФ;

—    колбы 2-500 - 2, 2' 1000 2 по ГОСТ 1770;

—    воронки ВД-1—50 ХС по ГОСТ 25336;

—    цилиндр 1—5 по ГОСТ 1770;

—    пипетки вместимостью I, 2, 5 и 10 см¹.

—    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ I2026;

—    кислота азотная по ГОСТ 446!, х.ч., разбавленная 1.1,

—    кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., разбавленная 1:2;

—    хлороформ, х.ч.;

—    аммиак по ГОСТ 3760 79, х.ч., разбавленный 1:1;

—    сольдинатриевля этиленднамин-N,N,N N'-тетрауксусной кислоты. 2-водная (трилон В) по ГОСТ 10652-73, х.ч., растворе массовой долей 10 %,

—    натрия N. N '-диэтиллитнокарбамат по ГОСТ 8864-71, раствор с массовой долей I % (свежеприготовленный);

—    аммонии лимоннокислый двузамещенный, раствор с массовой долей 25 %;

—    основной растворе массовой концентрацией мели 0,1 мг/см¹ готовят по 10.1.2;

—    рабочий раствор с массовой концентрацией меди 0,01 мг/см' готовят 10-кратным разбавлением основною раствора.

10.2.3    Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в деятельные воронки вместимостью 50 см¹ отбирают пипеткой 1, 2, 4, 6, 8 см'^- рабочего раствора, содержащего соответственно 0,01; 0.02. 0.04, 0,06. 0,08 мг меди и осторожно по каплям нейтрализуют раствором аммиака, добавляют 1 см¹ раствора трилона Б. 5 ехг раствора лимоннокислого аммония. I см¹ раствора дичтнлднтиокарбамата натрии и 10см’ хлороформа. Полученный раствор встряхивают в течение 2 мин После разделения слоев слой хлороформа фильтруют через сухой бумажный фильтр и измеряют оптическую плотность окрашенного чкет ракта при длине волны 435 нм. по отношению к раствору, прнготов-

■»2

С. 43 1ХКГГ 127.2-93

ленному н тех же условиях и с тем же количеством реактивов. но без рабочего раствора меди.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу мели » миллиграммах, а на оси ординат — соответствующее значение оптической плотности.

10.2.4 Проведение анализа

10 см* раствора, приготовленного по 8.4. отбирают пипеткой в делительную воронку вместимостью 50 см' и далее проводят анализ по 10.2.3.

Раствором сравнения служит раствор, приготовленный в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но бс:» анализируемого раствора.

Массу меди в анализируемом растворе находят по градуировочному графику-.

10    2.5 Обработка результатов

Массовую долю меди Х._Л, %, вычисляют па формуле

V -'У*⁰¹⁰» т V ■ 1000 *

где т — масса меди в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, мп

т — масса навески серы, г;

V — объем раствора, отобранный для анализа, см’.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 25 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа г 15%.

11    ОПОДШЛЫШЬ МАССОВОЙ ДОЛИ ЖЫЕЗА, МАРГАНЦА И .ЧЬЯИ

II.(Сущность метода

Метод основан на фотографировании спектров анализируемых проб и образцов сравнения и определении массовой доли железа, марганца и меди по градуировочному графику.

я

ITX.T 127.2-93 С. 44

11.2    Аппаратура, реактивы и растворы:

—    спектрограф кварцевый ИСП-30 или ИСГ1-28 с однолинзовой системой освсшсння;

—    генератор дуги переменного тока ДГ-2 в режиме низковольтной искры;

—    микрофотометр ИФО-451 (МФ-2);

—    слектролроектор С П П -1;

—    приспособление для заточки угольных электродов;

—    ступки агатовые или халцедоновые, диаметром 90 мм;

—    фотопластинки спектрографические типа «микро» чувствительностью 90 единиц;

—    лампа инфрак|>асная;

—    электроды угольные марки ос. ч. 7—4 или С-1; нижний электрод с кратером диаметром 4 мм, глубиной — 4 мм; верхний электрод заточен на усеченный конус с площадкой 2 мм;

—    железа окись;

—    меди (II) окись по ГОСТ 16539;

~ марганца (IV) окись по ГОСТ 4470;

—    сера ос. ч. 16—5;

—    проявитель и фиксаж;

—    спирт этиловый технический по ГОСТ 18300, перегнанный.

11.3    П о д г о т о в к а к анализу

Основной образец серы с массовой долей железа, марганца и меди по 10 % каждого элемента готовят следующим образом; 6,027 г серы ос.ч. смешивают с 1,429 г окиси железа, 1,253 г окиси меди и 1,291 г окиси марганца. Смесь перетирают в агатовой ступке под слоем спирта в течение 1,5—2 ч, затем подсушивают под инфракрасной лампой при (80 ± 2)' С до постоянной массы.

Образцы сравнения готовят из основного образца последовательным разбавлением чистой серы. Массовая доля железа, марганца и меди в образцах. %:

первый образец сравнения — по 1; второй образец сравнения — по 0,3, третий образец сравнения — по 0.1; четвертый образец сравнения — по 0,03; пятый образец сравнения — по 0,01, шестой образец сраннения — по 0,003; седьмой образец сравнения — по 0.001.

>3    04

С. 45 ГОСТ 127.2—W

Образцы сравнения так же, как и основном образец, готовит в агатовой ступке под слоем спирта. Образцы хранят в пластмассовых емкостях с притертыми пробками.

Образцы сравнения вводят в отверстие нижнего электрода с помощью дозировочной пластинки из органического стекла.

Между электродами зажигают низковольтную искру от генератора ДГ-2 силой тока 6 А, расстояние между электродами 2 мм, экспозиция 25 с.

Спектры образцов сравнения фотографируют по три раза спектрографом при ширине шелн 0.01 мм.

На полученных спектрограммах измеряют почернения аналитических линий и фона вблизи аналитических линий по таблице 5.

По результатам фотометрнрования спектров образцов сравнения строят градуировочные графики в координатах — массовая доля (железа, марганца и меди) — почернение аналитических линий.

11.4 П р о в е д с н и е анализа

Анализируемую пробу серы измельчают под спиртом до такой же крупности, как и образцы сравнения, и проводят измерение почернения аналитических ЛИНИЙ no 11.3.

По результатам фотометрирования спектров по градуировочному графику находят массовую долю железа, марганца и меди в анализируемой пробе.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 30 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализа + 15 %.

ГОСГ 127.2-93 С. 46

Воспроизводимость спектрального метода определения массовой доли железа, марганца и меди в сере характеризуется средней квадратической ошибкой ± 15 %.

12 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ВОДЫ

12.1    Сущность метода

Метод основан на весовом определении потери массы в результате высушивания при (70 ± 2)* С.

12.2    Аппаратура:

—    шкаф сушильный типа СНОЛ, обеспечивающий устойчивую температуру нагрева (70 ± 2)* С;

-    чашку ЧБН-2 по ГОСТ 25336.

12.3    Проведение анализа

(100 ± 1) г комовой серы и (10 ± I) г молотой серы взвешивают в чашках, высушенных до постоянной массы, сушат в сушильном шкафу при температуре (70 ± 2)° С до постоянной массы и взвешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака.

12.4    О б р а б о т к а результатов

Массовую долю воды X _г %, вычисляют по формуле

(18)

где т — масса навески серы, г;

т, — масса остатка после высушивания, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми, а также абсолютная суммарная погрешность результатов анализа не превышает значений, указанных в таблице 6.

С. 47 ГОСТ 127.2-93

13 ОИРЕДКЛКННК ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКОГО СОСТАВА

13 I Сущность метода

Метод основан на весовом определении содержания фракиий, полученных путем рассева пробы на ситах.

13.2. Аппаратура и реактивы:

—    сита с обечайкой диаметром 75 мм, высотой 45 мм, сетка 014 Н и 0071 Н по ГОСТ 6613,

—    кисть-флейц (№ 18 из конского волоса);

~ шкаф сушильный типа CHOJ1, обеспечивающий устойчивую температуру нагрева (70 ± 2)’ С,

—    стаканчик СН по ГОСТ 25336;

—    чашка ЧКЦ по ГОСТ 25336.

13.3    Проведение испытания

(20 ± 1) г высушенной при (20 ± 2)® С молотой серы переносят на сито с сеткой 014 Н, под него помешают сито с сеткой 0071 Н, а затем поддон и проводят рассев в течение 20 мин. Затем открывают крышку, раздавливают комки серы на ситах мягкой кистью и снимают серу с обратной стороны сита в следующее сито или поддон. Рассев повторяют до тех пор, пока остаток на сигах не перестанет уменьшаться.

Примечании — При отсутствии аппарата для механического рассева рассев производят вручную ка тех же ситах, протирая серу на сите при помощи кисти.

По окончании рассева остаток переносят при помощи кисти во взвешенный стаканчик и взвешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака.

13.4    Обработка результатов

Остаток на cine Х₁₂, %, вычисляют по формуле

(19)

где м — масса навески серы, г;

m — масса остатка на сите, г

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 % от среднего значения.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата анализ:) ± 7 %,

47

1ЧКП 127.2-93 С 48

И НФОРМАЦИОН Н Ы Е ДЛИНЫ Е

ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

>9